A.pH梯度分离法 B.分步结晶法 C.氧化铝柱色谱 D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合 E. 硅胶柱色谱 16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 有明显的泻下作用 B.难溶于水 C. 能发生菲格尔反应
D. 能与醋酸镁反应变红色 E. 有较强的扩张冠状动脉作用 17. 醌类成分按结构分类有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 苯醌 B.查耳酮 C.萘醌 D.蒽醌 E. 菲醌
18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 番泻苷A B. 大黄酸 C. 大黄素 D. 大黄酚 E. 大黄素甲醚
19. 羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A.1,8-二羟基 B.1,2-二羟基 C. 1,3，4-三羟基 D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基
20 ．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。 B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。 C. β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。
D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。 E. 上述原因均不是。
二、名词解释
1．醌类 2．大黄素型蒽醌 三、填空题
1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰，两峰频率之差在 范围中。 2．新鲜大黄中含有 、 类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为 。
3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。 4．中药虎杖中的醌属于 醌类，紫草素属于 醌类，丹参醌类属于 醌类。
5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为 和 两种类型。 6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 。 7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为 ，最先洗脱下来的是 。
8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为 nm，第Ⅱ峰波长为 nm，第Ⅲ峰波长为 nm，第Ⅳ峰波长为 nm，
第五峰为 nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中 部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。
9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是 和 。
10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有 基团。 11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。
12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。
13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有 结构，产生蓝～蓝紫色；具有 结构，产生红～紫红色； 的结构，产生橙红～红色。
14.天然蒽醌类的基本母核是 。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为 、 和 三大类。
15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基, 可溶于 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。
16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。
17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。 18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。
19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与 试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 ＞含 ＞含 。 四、鉴别题
OHOHOOHOO-gluO1． 与
O 与
O
A B C
OHOHOOHOOHH3COH2． 与
O
A B
OHOOHOHOO-glOuOHO-gluOOHOOH3．
五、问答题
O
O
O
O
a b c d e 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌
5．用显色反应区别下列各组成分： （1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌
六、设计提取分离流程
1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？
（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程
2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分 （1） （2） （3）
OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOO OHO
（4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸
3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。
OHHOCHCHORR=H 白藜芦醇R=葡萄糖基 白藜芦醇苷
4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。
OHOOCH3OHCH3OHOOCH3OCH3CH3
O
O
决明蒽醌 决明蒽醌甲醚
表7-11 决明子中的蒽醌成分
化合物
R1R2R3OOCH3OHCH3R1
姜决明子素 决明素
-OH -OH -OCH3 -OH
R2 -H -OCH3 -OCH3 -OCH3
R3 -H -OCH3 -OCH3 -OH
O
甲基钝叶决明素 橙黄决明素
七、解析结构
（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。
OOHOHOOHOOHCH3HOCH3OHOO OHO
A B C
（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为
C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）
试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ， 4．醋酸镁反应呈橙红色：示有 5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 7．在4.55（2H，单峰）示有
8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢
9．该化合物结构式是： 。
OHOOCH3OHCH2OHOHOOCH3OCH3CH3OHOHOO
A B C
OH3COOH
（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰） 试分析其结构式。
（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：
UVλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37） IR
1
?KBrmaxcm-1：3100，1675，1621
H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）
OHOOCH3HOOOH试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构
OHOOHCH3OOO
A B C
CH3
1．化学反应：
化合物与碱反应变红： ，醋酸镁反应成红色： ， 2．紫外光谱：
225nm峰： ，
279nm峰，logε值4.01＜4.1： ， 432nm峰： ， 3．IR光谱：
3100cm-1： ；1675cm-1： ； 1621 cm-1： 。 4．1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）： 。 综上所述，该化合物的结构为 。