密闭容器中分别放有组成为xB,1和xB,2的液态混合物，且xB,1＜xB,2。设某温度下两容器均处于气-液平衡且压力相等，则容器1中的气相组成yB,1 yB,2；容器1中气相量与液相量之比ng,1/nl,1 容器2中气相量与液相量之比ng,2/nl,2。
(a) 大于 (b) 小于 (c) 等于 (d) 可能大于也可能小于 25. A(s)与B(s)构成二元凝聚系统，A(s)与B(s)可以形成四种化合物：A2B(稳定)、AB(稳定)、 AB2 (不稳定) 、AB3(稳定)。则该相图中有 个最低共熔点和 条三相线。 (a) 3，3 (b) 4，4 (c) 3，4 (d) 4，5
㈡2. 把任意量的N2(g)、H2(g)与NH3(g)于723 K时放入压力为3003105 Pa的压力反应器内，达到反应平衡后，系统的物种数为 ；组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。若开始时只充入NH3(g)，则达到反应平衡后上述各量分别为 ； ； ； 。 4. 在80℃下将过量的NH4HCO3(s)放入真空密闭容器中按下式分解达平衡：
NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)
则该平衡系统的物种数为 ；组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。若在上述已达平衡的系统中加入CO2(g)，当系统达到新平衡时，系统的组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。 5. 指出下列平衡系统中的组分数和自由度数。
⑴ 一个瓶中装有常温常压无催化剂时的H2O(l)，O2(g)和H2(g)，组分数为 ；自由度数为 。 ⑵ 一瓶中装有高温有催化剂的H2O(l)，O2(g)和H2(g)的平衡物系，组分数为 ；自由度数为 。 6. C(s)、CO(g)、CO2(g)、O2(g)在1000℃时达平衡时，系统的物种数为 ；组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。 8. 在温度T下，由CaCO3(s)、CaO(s)及CO2(g)构成的平衡系统的压力为p，已知它们之间存在化学平衡：CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)，若向该平衡系统中加入CO2(g)，则重新达到平衡时，系统的压力会 。
9. 在纯物质的p - T相图中的三相点附近，其固气平衡线的斜率与液气平衡线的斜率相比较大的是 ，摩尔相变焓绝对值较大的是 。
12. 若A、B二组分能形成恒沸混合物，则只有在 条件下，该恒沸混合物才有恒定的组成。
15. A和B能生成二种稳定化合物及一种不稳定化合物，则A和B的T - x图中有 个低共熔点，有 条三相线，有 个转熔温度。
17. 一定压力下，向液态完全互溶的A、B二组分气-液平衡系统中加入组分B后，系统沸点下降，则该组分在平衡气相中的组成yB （大于、小于、等于）其液相组成xB。
18. A、B双液系具有最高恒沸点，在100 kPa下，恒沸混合物含21.5%的B和78.5%的A（均为质量百分数，下同），现将含A 18.5%的A、B液态混合物系统在100 kPa下进行分馏，则馏出物为 ，剩余物为 。
19. 液态完全互溶、对理想液态混合物产生最大正偏差的二组分气液平衡系统，T-x相图中有一最低点，称为 ；而液态完全不互溶的二组分气液平衡系统，T-x相图中也有一最低点，称为 。
20. 若A、B二组分可形成三个稳定化合物，则当A-B溶液冷却时最多可同时析出 个固体。
第七章
?（一）1．已知25℃时，Na及
12Na2SO4水溶液的无限稀释摩尔电导率?m(Na)??,??(m12Na2SO4)分别是0.00501和0.01294S?m2?mol?1。 则该温度下 S?m2?mol?1。
12SO42?离子的??(m12SO4)?2? 第 11 页 共 27 页
4．今有以下两电池
a. b.
其中
HgHg2Cl2(s)KCl?a(KCl)?Cl2?g,p(Cl2)?PtZnZnCl2?a(ZnCl2)?AgCl(s)Ag
的电动势与氯离子的浓度a(Cl?)无关。
5．当有电流密度为i/(A?m?2)的电流通过电解池和原电池时，其极化曲线分别为：
i/(A?m?2) i/(A?m?2)
E/V E/V
电解池 原电池 6．0.01mol?kg?1的K3Fe(CN)6水溶液的离子平均活度系数???0.571，则其离子平均活度a?? ；离子强度I = 。
7．在电导实验测定中，需用交流电源而不用直流电源，其原因是 。 8．电池Zn(s)ZnCl2(0.555mol?kg?1)AgCl(s)Ag(s)在298K 时，E=1.015V，当Z=1，电池可逆放电386库仑的
电量时，则其反应进度变??? mol, 吉布斯函数变?rG? J。
9．若使过程Cl2(2p?)?Cl2(p?)在原电池内进行，则电池表示式应为 。 10．电池AgAgCl(s)Cl(a1)Ag(a2)Ag??应该用 做盐桥。
T2．无限稀释的HCl，KCl和NaCl三种溶液，在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，溶液中Cl- 的迁移速率（ ），迁移数（ ）。
T6．某LaCl3溶液的离子平均质量摩尔浓度b±=0.228 mol?kg-1，此溶液的离子强度I =（ ）。
-1
T7．已知25 ℃时Ag2SO4饱和水溶液的电导率?（Ag2SO4）= 0.7598 S?m，配制溶液所用水的电导率?（H2O）= 1.6310-4 S?m-1。离子极限摩尔电导率??（Ag+）和??（1/2SO2?4）分别为 61.9310-4 S?m2?mol-1和mm80.0310-4 S?m2?mol-1。此温度下Ag2SO4的活度积Ksp =（ ）。
T8．原电池Ag(s)| AgCl(s) | HCl(a) | Cl2(g, p) | Pt的电池反应可写成以下两种方式：
Ag(s)?12Cl2(g)?AgCl(s) （1）?rGm(1)，E(1)
2Ag(s)?Cl2(g)?2AgCl(s) （1）?rGm(2)，E(2)
则?rGm(1)（ ）?rGm(2)，E(1)（ ）E(2)。 T9．通过测定原电池电动势的方法来获取AgCl(s)的标准摩尔生成吉布斯函数ΔrGm?，需设计原电池来实现。设计的原电池为（ ）。
T10．在一定的温度下，为使电池Pt | H2(g, p1)| H+(a) | H2(g, p2)| Pt 的电动势E为正值，则必须使氢电极中H2(g)得分压 p1 ( ) p2。
T11．原电池和电解池极化的结果，都将使阳极的电极电势（ ），阴极的电极电势（ ）。从而随着电流密度增加，电解池消耗的能量（ ），原电池对外所做电功（ ）。
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（二）1．298K，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol?kg?1增加到0.1mol?kg?1时，其电导率?和摩尔电导率?m将（ ）。
(a) ?减小，?m增加 (b) ?增加，?m增加 (c) ?减小, ?m减小 (d) ?增加，?m减小 2.用同一电导池分别测定浓度b1?0.01mol?kg?1和b2R1?1000??0.1mol?kg?1的两个电解质溶液，其电阻分别为
，R2?500?，则它们的摩尔电导率之比?m(1):?m(2)为（ ）。
(a) 1:5 (b) 5:1 (c) 10:5 (d) 5:10
3.在298K的含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ）。
(a) Al3? (b)Mg2? (c) H? (d) K? 4.CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（ ）。
?2????(a) ??(CaCl2)??m(Ca)??m(Cl) (b) ?m(CaCl2)?m12?m(Ca?2?)??m(Cl)??
??2????2??? (c) ??(CaCl2)??m(Ca)?2?m(Cl) (d) ?m(CaCl2)?2?m??m(Ca)??m(Cl)?
5*. 298K时， ?m(LiI),Λm(H知LiCl中的t??0.34，则
?),和?m(LiCl) 的值分别为1.17310,3.50310和1.15310
-2-2
-2 S?m?mol2?1，已
HI中的H?的迁移数为（ ）。（设电解质全部电离。）
(a) 0.82 (b) 0.18 (c) 0.34 (d) 0.66
6. 298K时，有浓度均为0.001mol?kg?1的下列电解质溶液，其离子平均活度系数??最大的是（ ）。 (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl 7. 1.0mol?kg?1的K4Fe(CN)6溶液的离子强度为（ ）。
(a)15mol?kg?1 (b) 10mol?kg?1 (c) 7mol?kg?1 (d) 4mol?kg?1
8. 质量摩尔浓度为b的FeCl3溶液（设其能完全电离），平均活度系数为??，则FeCl3的活度?为（ ）。 (a)??4(bb$) (b) 4??(4bb$)4 (c) 4??(bb$) (d) 27??(4bb$)4
9. 下列两电池反应的标准电动势分别为E1$和E2$，则两个E?的关系为（ ）。 （1）
12H2(p)?$12Cl2(p)?HCl(a?1)$
（2）2HCl(a?1)?H2(p$)?Cl2(p$) (a)E2$?2E1 (b) E2$$??E1 (c) E2$??2E1$ (d) E2$?$?E1$
10. 298K时，要使电池 Na(Hg)(a1)Na(aq)Na(Hg)(a2) 成为自发电池，则必须使两个活度的关系为（ ）。
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(a) a1?a2 (b) a1?a2 (c) a1?a2 (d) a1和a2可取任意值
11．298K时，已知E$(Fe3?,Fe2?)?0.771V，E$(Sn4?,Sn2?)?0.150V，求反应2Fe3??Sn2?$活度为1）的?rGm=（ ）kJ?mol?1。
?2Fe2??Sn4?（所有
(a) -268.7 (b) –177.8 (c) -119.9 (d) 119.9
$12. 某电池在298K、p$的压力下，可逆放电的热效应为Qr= -100 J，则该电池反应的?rHm值（ ）。
(a) = 100 J (b) = －100 J (c) >100 J (d) <－100 J 13. 已知Tl3+,Tl+P的t电极电势E1?1.250V$，Tl+Tl的E2$??0.336V，则电极Tl3+Tl的电极电势E3$为
（ ）。
(a) 0.305V (b) 0.721V (c) 0.914V (d) 1.586V 14. 298K时有如下两个反应
（１）Cu(s)Cu?(a1)（２）Cu(s)Cu2?(a2)Cu(a1),Cu??2?(a2)Pt (a2)PtCu(a1),Cu2?
2?两个电池的电池反应都可写成 （ ）。
（a）
E$Cu(s)?Cu(a2)?2Cu(a1)?。则两个电池的E$和
?rGm$之间的关系为
$$和?rGm都相同 (b) E$不同，?rGm都相同
$$(c) E$和?rGm都不同 (d) E$相同，?rGm不同
15. H2(g,p$)?12O2(g,p)?H2O(l)$，该反应可通过爆鸣反应完成，也可通过氢氧可逆电池完成，两者的焓
$$变分别为?rHm(1)和?rHm(2)，若反应物与生成物的T，p均相同，则两个焓变的关系（ ）。
(a)?rHm(1) = ?rHm(2) (b) ?rHm(1) > ?rHm(2)
$$$$(c)?rHm(1) < ?rHm(2) (d) 无法确定
16. 在298K时，浓度为0.1和0.01mol?kg?1的HCl溶液的液接电势为Ej(1)，浓度相同而换用KCl溶液，其液接电势为Ej(2)，两者关系为（ ）。 (a) Ej(1)>Ej(2) (b) Ej(1) $$H2(p)H(a1)H(a2)H2(p)Pt$+?$的电动势E为正值，则两个氢离子活度的关系为 第 14 页 共 27 页 (c) a1?a2 (d) a1和a2可取任意值 18. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化（ ）。 (a) E阳变大，E阴变小 (b) E阳变小 , E阴变大 (c) 两者都变大 (d) 两者都变小 19. 用铜电极电解CuCl2的水溶液，不考虑超电势，在阳极上将会发生什么反应。已知 E(Cu$2+/Cu)?0.34V，E$(O2/H2O)?1.23V，E$(Cl2/Cl-)?1.36V (a) 析出氧气 (b) 析出氯气 (c) 析出铜 (d) 铜电极溶解 20. 已知E$(Fe2+Fe)??0.44V，E$(Cd2+Cd)??0.40V，将Fe(s)和Cd(s) 的粉末投入含Fe2?(0.1mol?kg?1)和 含Cd2?(0.001mol?kg?1)的溶液中，Fe(s)和Cd(s)粉将（ ） (a) 都溶解 (b) Fe(s)不溶，Cd(s)溶解 (c) 都不溶解 (d) Fe(s)溶解，Cd(s)不溶 T1．用同一电导池分别测定浓度为0.1 mol?dm-3 的不同电解质（单类型相同）溶液的电导，测得电阻分别为1000 Ω和250 Ω，则两种电解质溶液的摩尔电导率之比为（ ）。 （a）25∶1； （b）1∶25； （c）40∶1； （d）1∶40。 T2．柯尔劳施（Kohlrausch）公式Λm = ?? - Amc适用于（ ） （a）弱电解质； （b）强电解质； （c）无限稀释溶液； （d）强电解质稀溶液。 T10．电解金属盐的水溶液时，在阴极上，（ ）的反应优先进行。 （a）标准电极电势最高；（b）标准电极电势最低； （c）极化电极电势最高；（d）极化电极电势最低。 第十章 (一)1. 高分散系统的内能U=f(S ,V ,As ,n1 ,n2 ,…)，故dU =__________。 2. 表面张力与物质的本性有关，不同的物质，分子间作用力越大，表面张力也越___，当温度升高时，大多数物质的表面张力都是逐渐_____；固体物质一般要比液体物质更___的表面张力；临界温度下，液体的表面张力为_____。 3. 比较表面张力的大小 ⑴ 相同温度下，?HO-g,?CH266-g,?Hg-g____ ______。 ⑵ 相同温度下，?HO-CCl24,?Hg-H2O 。 4. 将毛细管分别插入25℃和5℃的水中，测得毛细管内液体上升的高度分别为h1和h2，若不考虑毛细管半径的变化，则h1____h2。 5. 液滴愈小其饱和蒸气压愈_____，液体中的气泡愈小，气泡内的饱和蒸气压愈_____。 6. 空气中肥皂泡的附加压力△p=_____。 8. 水能完全润湿洁净的玻璃，而Hg不能，现将一根毛细管插入水中，管内液面将_____，若在管液面处加热，则液面将_____；当毛细管插入Hg中，管内液面将_____，在管液面处加热，则液面将_____ (填 上升，下降，不变)。 10. 朗缪尔吸附等温式是________________，其理论基本假设_______________，_____________，________________， 。 11. 加入表面活性剂使液体表面张力_____，溶质在表面层中的浓度_____液体内部的浓度，称为_____ 吸附。 第 15 页 共 27 页