H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt
H3N Cl H3N Cl
（2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体
Cl Py Cl NH3
Pt Pt
Br NH3 Br Py
Cl NH3 Pt
Py Br
（3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体
NH3 NH3 NH3
HO Cl Cl NH3 HO Cl
Cl OH Cl OH HO
Cl
NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3
Cl NH3 HO NH3 OH Cl
（4）[Co(NH3)2(NO2)4]- 八面体 2种异构体
NH3 NH3
O2N NO2 O2N NH3
O2N NO2 O2N NO2
NH3 NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体
OH OH HN3 OH H3N OH
H3N OH H3N NH3 NH3 OH
（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体
（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
16
[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN
SCN en
（8）[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体
（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体
16. 解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大 （2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。
（3）Cu2+与NH3结合更加稳定。
(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
四 计算题 1.解：Cu2++4NH3[Cu（NH3）2]2+
NCS en en en
因NH3?H2O过量，假设Cu2+全部形成[Cu（NH3）4]2+
[Cu（NH3）4]2+起始=0.050mol?dm-3 [NH3?H2O]未反应=（6.0-0.10×4）/2=2.8mol?dm-3 设[Cu2+]平衡=X， Cu2++4NH3[Cu（NH3）2]2+
起始 2.8 0.050 平衡 2.8+4X 0.050-X
K稳?[Cu(NH3)20.05?X0.054] ???2?444[Cu][NH3]X(2.8?X)X?2.8X=3.7×10-17mol?dm-3
2.解： AgCl?2NH3
?Ag(NH3)?2?Cl
17
平衡浓度 1.0-2X X X
?[Ag(NH3)?XX[Ag]2][Cl] K??K稳Ksp ??KKsp稳22[NH3][Ag](1.0?2X)X=4.0×10-2mol?dm-3
可溶解AgCl克数：4.0×10-2×144×
2001000?1.2(g)
3.解：K2?稳Zn(OH)?[Zn(OH)2?4]4[Zn2?][OH?]4 1K?[Zn2?]?稳[OH]4[Zn(OH)2??K稳 4]?0Zn(OH)2?/Zn??0Zn2?/Zn?0.059242lg[Zn2?]
??0Zn2?/Zn?0.059212lgK稳?1.22??0.76?0.059212lgK稳lg1K??15.54
稳K15稳?3.47?10另解：① Zn2++4OH-=Zn(OH)2?4 K稳
② Zn2++4OH-+Zn=Zn(OH)2?4+Zn
E0=?00(?)??(?)??0.76?1.22?0.46V 反应 lgK?nE02稳0.0592??0.460.0592?15.54 K15
稳=3.47×10
4.解：
AgBr+2NH3
Ag(NH)??32?Br……K[Ag(NH??3)][Br]1=2[Ag?]?5[NH]2?[Ag?]?K稳Ksp?1.2?10 3 18
……①
设X为AgBr在2.0mol.dm-3NH3?H2O的溶解度
AgBr+2NH3
?Ag(NH3)?2?Br
起始 2 0 0 平衡 2-2X X X
X2?5 K1= ?1.2?102(2?2X)X?3.5?10?3
2?2X X=7.0×10-3mol?dm-3
2???同理：AgBr?2S2O3…………② ?Ag(S2O3)32?Br??[Ag(S2O3)32][Br]K2=
[S2O32?]2?K稳Ksp?77
设y为AgBr的溶解度
yy2?8.8 K2= ?7722?2y(2?2y) y=0.95mol?dm-3
?4[Zn(OH)2[Zn2?]1.0?10?94][NH3] 5.解： ① K=???3.0?106 2??42??16[Zn(NH3)4][OH][Zn]3.3?10 ② [NH3]=1.0mol?dm-3 [OH-]=1.8?10?5?1?4.2?10?3
??34[Zn(NH3)214]?(4.2?10) ?62?43.0?10[Zn(OH)4]?1?[Zn(NH3)234] ?1.07?102?[Zn(OH)4]
6.解：将反应设计成氧化还原反应：
???2?Ag(S2O3)32?2CN?Ag?Ag(CN)2?2S2O3?Ag ?2?0正极：Ag(S2O3)3?e?Ag?2SO,??0.01V 223 19
?0负极：Ag(CN)?V 2?e?Ag?2CN,???0.31E0??(0?)??(0?)?0.01?(?0.31)?0.32V 根据:
nE01?0.32= K=2.6×105 lgK?0.05920.0592由K值可知反应是正向进行。
?3?[AuCl4]0.059217. 解：由? ??0Au?lgAuAu3K稳0 lgK稳=25.3 K稳=2×1025
8. 解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x
0.01?x = 2.09 × 1013 4x[6?4(0.01?x)]2? 得： x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10-23
Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏
9. 解：E? = E?（H+/H2）- E?[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V
由 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = E?（Cu2+/Cu） + 0.059/2lg[Cu2+]
Cu2??4NH3?Cu（NH3）4得：K稳??2?1?2?即[Cu]?1/K稳[Cu2?]2? E?[Cu（NH3）/Cu]?0.34?0.059/2lg1/K稳 4?0.0300?0.34?得：K稳?0.059?lgK稳2?3.49?1012
10. 解：在水溶液中，
20
E?(Co3?/Co2?)>E?(O2/H2O) 故Co3+能氧化水
4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+
E[Co(NH3)6/Co(NH3)6]?E(Co???3?2??3?[Co3?]/Co)?0.059lg[Co2?]2?2?2??E?(Co3?/Co2?)?0.059lgK稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V351.58?10设[NH3]?1.0mol?dm?3则：[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V?4?3444[OH](4.24?10)???
E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6] 故 Co（NH3）63+不能氧化水 3?2? 21