思 考 题
1、从实验中所观察到的实验现象理解酸碱指示剂的作用 原理。
2、指示剂在指示终点的过程中是否参与化学反应，指示 剂的用量对滴定的结果有无影响？
3、当用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，酚酞指示剂的用量 越多，终点时变色越灵敏，滴定误差越小? 4、为什么不同的指示剂会有不同的变化色范围？
5、根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位? 指示剂的实际变色范围是否与推算结果相符?为什么? 举例说明之。
6、从变色范围看，滴定反应的指示剂应怎样选择？ 7、强酸滴定弱碱应选用的指示剂是 。 8、强碱滴定弱酸应选用的指示剂是 。
9、用NaOH标准溶液滴定H2A， H2A +OH- = HA-+ H2O （PKa1=4.00 ，PKa2 = 10.00 ）： 选用最合适的指示剂是 （ ）
a、甲基橙 （变色范围pH：3.1 - 4.4） b、溴甲酚绿 （变色范围pH：4.00 - 5.60） c、对—硝基苯酚（变色范围pH：5.00 - 7.00） d、酚酞 （变色范围pH：8.00 - 10.00）
1、酸碱滴定曲线讨论的是哪一个物理量的变化规 律。
2、此变化规律通过哪些理论来解释。 3、滴定曲线的突跃段给我们哪些信息。 4、影响滴定突跃的因素有哪些。 5、指示剂的选择原则是什么。
6、单一金属离子准确滴定的条件是什么。 7、多元酸碱分步滴定的条件是什么。 8、 0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定1.0×10-1 mol·L-1 HCl和1.0×10-2 mol·L的HAc，何者的滴定突跃范围大？ 9、0.1 mol·L的NaOH溶液滴定1.0 × 10-1 mol·L-1 HAc和1.0×10-1 mol·L-1的HF，何者的滴定突跃范围大？
10、下列物质是否能直接滴定： A 0.10 mol·L-1 NaAc (Ka=1.8*10-5) B 0.10 mol·L-1 NH4Cl(Kb=1.8*10-5) C 0.10 mol·L-1 HCOOH (Ka=2.4*10-4) D 0.10 mol·L-1 CH3NH2 (K (CH3NH3+) =1.8*10-11) 11、P162 8
12、下列酸溶液能否准确进行分步滴定？能滴定到哪一段？
（1）H2SO4 （2）酒石酸 （3）草酸 （4）H3PO4 （5）丙二酸（pKa1 = 2.65，pKa2 = 5.28）
例：下列多元酸（碱）、混合酸（碱）中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10mol·L-1（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴定总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。
用NaOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）时，⑴用中性红为指示剂，滴定到pH＝7.0为终点；⑵用百里酚酞为指示剂，滴定到pH＝10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。
1、P162：13
2、一定质量的混合试样溶于水，（含有NaOH、
Na3PO4 、Na2HPO4、 NaH2PO4、 的一种或几种及 不溶于酸的杂质）用酚酞作指示剂，用一定浓
度的HCl溶液滴至溶液变色，所用体积为V1，再 用甲基红作指示剂，用HCl标准溶液滴定至变 色，所用体积为V2，讨论V1、V2不同体积比例 关系的试样组成及含量的计算表达式。 3、 设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液；
（4）用酸碱滴定法测定溶液中Ca2+浓度。 思考题:
1、下列物质中,哪些不能用强碱直接滴定？: A C6H5NH2·HCl Kb=4.6×10-10 B (NH4)2SO4 NH3·H2O Kb=1.8×10-5 C 苯酚 Ka=1.1×10-11 D KHP Kb=2.9×10-6 E NH4Cl NH3·H2O Kb=1.8×10-5 2、 EDTA为六元弱酸，其六级电离常数为
Pka1-PKa6为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26在络合滴定中表示成H6Y2+常用钠盐Na2H2Y·H2O：
（1）写出Na2H2Y·H2O的PBE。 （2）写出δH2Y2-的表达式。
（3）当CH2Y2-=0.1mol/L时，计算Na2H2Y·H2O的PH值。
3、微溶化合物CaF2在pH=3.00水介质中的溶度积为Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=6.6×10-4 用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定HAC时，分析结果会——，用该NaOH标准溶液测定H3PO4含量，并且滴定至H2PO4-时，分析结果会：——
4、有一复杂酸碱体系是由三个弱酸HA、HB、HC组成水溶液，三元酸的离解常数分别为KHA、KHB、KHC，请表达出计算该溶液酸度的精确公式，并推导出简化计算公式。 5、在0.1mol/L的NaF溶液中：
A [HF] ≈[H+] B [HF] ≈[OH-] C [H+] ≈[OH-] D [H+] ＜[HF]
第五章作业： P162：
4，5，6，8，9（a,e）
P163-165
1(b,c), 2(a,e)，3(a,d,h), 4, 6, 9, 18, 21, 23
第六章
例：已知Zn2+－NH3溶液中，锌的分析浓度为0.020mol·L-1，游离氨的浓度为0.10mol·L-1，计算溶液中锌氨络合物各型体的浓度，并指出其主要型体。
例：在Pb2+、Zn2+共存的溶液中，要分离滴定，可用如下的方法 ：
先在氨性酒石酸的溶液中，用KCN掩蔽Zn2+，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb2+，然后在该溶液中加入甲醛解蔽，再用EDTA进行滴定Zn2+ 。 Zn2++4CN－ ＝ Zn(CN)42- Pb2+＋Y ＝ PbY
Zn(CN)42- ＋HCHO＝ Zn2+ ＋4CH2(CN)OH+4OH－ Zn2+ ＋Y ＝ ZnY
第七章
1、什么是氧化还原反应，其实质是什么？与酸 碱反应、络合反应相比其不同之处有哪些？ 2、处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极 电位？外界条件对条件电极点位有何影响？ 3、如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否 平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原 滴定中？为什么？ 4、P261：1
5、已知电极反应Cr2O72- + 14H+ + 6e ? 2Cr3+ + 7H2O， 计算该电极电位的正确表达式为：
AE?E??0.059aCr2O72?6lga2Cr3?14BE?E??0.059aCr2O72?aH?6lga2Cr3?CE?E??
?0.059CCr2O72?6lgC2Cr3?14DE?E???0.059lgCCr2O72?CH?6C2Cr3?6、下列现象各属什么反应（填 A， B， C， D ）
（1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速 。 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快 。 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO４－ 。 A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 ７、已知在1 mol·L-1HCl介质中 ， 则下列滴定反应； 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为 ；化学计量点电位为 ；反应进 行的完全程度C(Fe2+)/C(Fe3+)为 。
8、测定软锰矿中MnO2含量时,在HCl溶液中MnO2能氧化I- 析出I2,可以用碘量法测定MnO2的含量,但Fe3+有干 扰。实验说明，用磷酸代替HCl时, Fe3+无干扰，何 故?
9、SnO22-还原Pb2+为Pb的反应速度极慢，但只要Bi3+被 SnO22-还原的反应同时发生，则Pb2+立即被还原。这 类反应被 反应，其中SnO22-还原是 体，Pb2+ 是 体，Bi3+是 体。 计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.00?10-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.00?10-3 mol/L时，/ Ce3+电对的电位
例：计算Cu2+的溶液中加入I-后的条件电极电位 例：见P223例4
例：计算2Fe3++Sn2+===2Fe2++Sn4+ 的logK=?
Ce4+ 若在1mol·L-1HCl介质中，logK’=?
1、请填写下页表格，并与酸碱滴定、络合滴定相比较理解、记忆其类似的规律。 2、氧化还原滴定中，可用那些方法检测终点？氧化还原 指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有和异 同？
3、举例说明特殊指示剂（显色指示剂）在氧化还原滴定 的应用。
4、在氧化还原滴定中，可做为特殊指示剂使用 的是（ ）。
A．KMnO4 B．I2 C．KSCN Ｄ．二苯胺磺酸钠 5. 对于2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 这个滴定反应，计量 点时的电极电位是（ ） Ａ． B．
Ｃ． D．
6、氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化 剂与还原剂两电对的 标准电极电势有关，它们相差 愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子 数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电子 数不等，则计量点应偏向 。
7、证明滴定反应 MnO4-+ Fe2++8H+ → Mn2++5Fe3++4H2O 在化学计量点的电极电位为：
8、证明 Cr2072- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3++ 7H2O 在化学计量点的电极电位为:
Esp?11??（6E1???1E2?0.059lg） 1?62CCr3?
1、氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理 所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？
2、在通过氧化还原滴定法测定溶液中的Cr3+，所用的主 要试剂为KMnO4、Fe2+，这两种试剂的主要作用是什 么？
①如用SnCl2作预还原剂时，可用以下的方法除去 SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓ ②如用HClO4作预氧化剂时，反应后迅速冷 却到室温，用水稀释。