（各位同学：以下题目来自各高校考研卷，插图来自几米《照相本子》，祝做题愉快^_^）
第一章绪论
1（中科院2012） 标准溶液是指已知浓度的溶液；得到标准溶液的方法有直接法和标定法。 2. （北京大学2013期末考试）滴定分析存在终点误差的原因--------------------------------------------------------------- ( A ) (A) 指示剂不在化学计量点变色 (B) 有副反应发生 (C) 滴定管最后估读不准 (D) 反应速度过慢
第二章采样和分解
1 （北科大2011）现测定牛奶中蛋白质含量的国标方法（GB/T5009. 5 – 2003）采用的是凯氏定氮法： (1).简述凯氏定氮法的基本原理。 P35页倒数第二段 (2).解释加“三聚氰胺”可以使蛋白的检测值提高的原因。
三聚氰胺结构式：，据此可知三聚氰胺含氮量高，而克达尔法无法
将其中的N和蛋白质中的N加以区分，造成测得数值偏高。
(3).从分析化学角度，你认为如何能够检测出蛋白质的真值？ 谈谈你的看法。 *（仅作了解），利用质谱、色谱技术的联用。
亲爱的老师，你永远不会知道，
教师墙角有一个小洞。风会吹过来，雨会泼进来，
可以看见蝴蝶在花间飞舞，彩虹浮现，
可以看见独角兽飞上过弦月，
流星不断地划过夜空，太空战士登陆火星。 亲爱的老师，这些我永远不会让你知道……
1
第三章化学计量学
1. （2013北科大） 以下关于随机误差的叙述正确的是：B A、大小误差出现的概率相等 B、正负误差出现的概率相等
C、正误差出现的概率大于负误差 D、负误差出现的概率大于正误差
2.（厦门大学2007）对置信区间的正确理解是：（B） （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围
（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围 （C）总体平均值落在某一可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围
3 （中科院2012）某人测定纯明矾后报出结果，μ=10.79±0.04（%）（置信度为95%），你对此表达的理解是有95%的把握声明，[10.75%,10.81%]这一数值区间范围包含总体平均值（[10.75%,10.81%]这一数值区间范围包含总体平均值的概率是95%）。已知理论值为10.77%，而测定的平均值为10.79%，其差别是由系统误差引起的。 4、（2014北科大）0.01605取三位有效数字为0.0160;21.505取两位有效数字为22。 5．（2014北科大）若测定的随机误差小，则精密度一定高 （高、低、或不一定），而准确度不一定（高、低、或不一定）。
6（中科院2012） 标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或Na2B4O7·10H2O为基准物质。若Na2CO3吸水，则标定结果偏高 （偏高、偏低或无影响），若Na2B4O7·10H2O结晶水部分失去，则标定结果偏低 （偏高、偏低或无影响）。若两者不存在上述问题，则选用Na2B4O7·10H2O 作为基准物质更好，原因是分子量大，相对误差小。
7. （北京大学2013期末考试）为消除分析方法中的随机误差, 可采用的方法是- ( D ) (A) 对照试验 (B) 空白试验 (C) 校准仪器 (D) 增加测定次数 8. （华南理工2006）下列各数中有效数字位数为四位的是： （A）
＋
A. wCaO=25.30% B. [H]=0.0235 mol/L C. pH=10.46 D. 420Kg
9. （北科大2012） 测得某溶液pH值为2.007，该值具有_1_____位有效数字
10.（北科大2012）某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数w(Fe)/%，已知σ=0.15，μ=58.24%，分析结果出现在57.94% ~58.54%范围内的概率为95.44%，那大于58.54%的测量值出现的概率为2.28%，如果测定130次，那么大于58.54%的测量值可能有___3___个。
2
第五章酸碱滴定
1 (北京科技大学2014)．用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-------------------------------------------------------(C)
A、 6.3~2.3 B、 8.3~2.3 C、 8.3~4.3 D、 4.3~6.3 2．（北京科技大学2014）在下列多元酸或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是---------------------( C ) (课堂上讲的有误，请注意硫化氢的Ka2太小，没有突跃，磷酸最后Ka3也是)
A、 H2S (Ka1 = 1.3×10-7， Ka2 = 7.1×10-15) B、 H2C2O4 (Ka1 = 5.9×10-2， Ka2 = 6.4×10-5)
C、 H3PO4 (Ka1 = 7.6×10-3, Ka2 = 6.3×10-8，Ka3 = 4.4×10-13 ) D、 HCl+一氯乙酸 (一氯乙酸的Ka = 1.4×10-3)
3（中科院2012）共轭酸碱对的Ka和Kb的关系是（C） A Ka=KbB Ka×Kb=1 C Ka×Kb= KW D Ka/Kb= KW
4. （北科大2011）若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH滴定HCl的滴定突跃pH增加2, NaOH滴定HAc的滴定突跃
pH增加1（我知道了，按照P143计算就可
以，你觉得呢？） 。(填pH增加多少、减少多少或不变)
5 （中科院2012） 平均活度系数依赖于存在的所有电解质的浓度和它们的每个离子的电荷个数 ，而与它们的化学性质无关。 6．（厦门大学2007） 用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L某弱酸HA，当滴定完成一半时，溶液对应的pH为5.00.试计算化学计量点的pH，并指出滴定时应选择什么指示剂？ pH=pKa+lgc(A-)/(HA), 5=pKa+0=pKa, 则pKb=14-5=9 化学计量点pOH=（0.05×10-9）0.5=5.15， pH=8.85 酚酞 7、（中山大学题库）用0.1 mol/L 的HCl滴定同浓度的NaOH的pH突跃范围为9.7-4,3，若HCl和NaOH的浓度均增大10倍，则pH的突跃范围是（10.7-3.3）
8. （北京大学期末考试2013）标定NaOH溶液浓度时所用的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸, 将使标出的NaOH浓度较实际浓度---------------------------------------------------------------------------- ( A ) (A) 偏低 (B) 偏高 (C) 无影响 (D) 不确定
9. （北京大学期末考试2013）用0.10 mol·L-1 HCl标准溶液滴定0.10 mol·L-1 乙酸胺(pKb=4.50)时, 应选用的指示剂是---------------------------------------------------- ( D ) (A) 甲基橙(pKa=3.4) (B) 溴甲酚绿(pKa=4.9) (C) 酚红(pKa=8.0) (D) 酚酞(pKa=9.1)
3
10.（厦门大学2007）0.20mol/LHCl溶液与下列何种物质组成的缓冲溶液，其pH=5.5：（
C）
已知：CH3COOH的pKa=4.76；NH3的pKa=4.75；（C5H5N）的pKb=8.74； （CH2）6N4H+的pKa=5.13；
（A） 吡啶（C5H5N） （B） CH3COOH （C） NH3 （D）（CH2）6N4H+
11.(华东师大2008) 0.05mol/L的氨水，pKb=4.63，溶液的pH=（8.1）
12. （华南理工2006）. 用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的NaOH的pH突跃范围是9.7～4.3，则用0.01mol/L的HCl滴定0.01mol/L的NaOH的pH突跃范围是： C A. 9.7～4.3 B. 8.7～4.3 C. 8.7～5.3 D. 10.7～3.3
13. （华南理工2006）H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4的pH为7.30时，溶液中主要存在形式为 （A）
A. H2PO4-+ HPO42- B. HPO42- C. H2PO4- D. HPO42-+ PO43-
14 （华南理工2006）浓度为c (mol/L)的NH4H2PO4溶液的质子平衡方程为：_[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]_____________________________。
15.（北科大2012） 用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.005, 而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl) = 1.012 , 其主要原因是___酚酞pKa比甲基橙pKa大，变色点pH比甲基橙大，所以滴定用掉的NaOH多。
天要暗了，最后一道夕阳的余光即将消逝。
那场球赛，我们一败涂地，大家垂头丧气地默默离开。
我们还是做出胜利的手势吧！
多年以后，谁会记住那场令人沮丧的球赛呢？
4
只会看见相片里我们灿烂的笑容。
第六章络合滴定
1 （中科院2012） 金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 （D）
A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n
2（中科院2012）指出下列叙述中错误的结论（D） A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低
D 各种副反应均使配合物的稳定性降低
3（中科院2012）草酸与Al3+的逐级稳定常数lgK1=7.26，lgK2=5.74，lgK3=3.30。则累积稳定常数lgβ2为__13______。总稳定常数lgβ总为__16.3______。
4 （北科大2011）叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[δ(Y4-)]时,说法正确的是(
C )
(A) δ(Y4-)随酸度的增大而增大 (B) δ(Y4-)随pH的增大而减小 (C) δ(Y4-)随pH的增大而增大 (D) δ(Y4-)与pH的大小无关
5. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是-------------------------------------------------------------------( A )
(A) [Zn2+']=[Y'] (B) [Zn2+]=[Y4-] (C) [Zn2+']=[Y4-] (D) [Zn2+]=[Y']
6. （北科大2011） 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量__
Mg-EDTA______________作为间接金属
指示剂, 在终点前溶液呈现__红__色,终点时溶液呈现_蓝___色。
7. （北科大2011）指出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液 (1) pH=1时EDTA滴定Bi3+___氨基乙酸-HCl_____________ (2) pH=5时EDTA滴定Pb2+六亚甲基四胺-HCl (3) pH=10时EDTA滴定Mg2+__NH3/NH4Cl______________ (4) pH=13时EDTA滴定Ca2+___NaHCO3/Na2CO3____________
8(北科大2011）( 1 )在含有0.20 mol / L游离氨的pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu’计。( 2 )在上述相同条件下，若以0.0200 mol /L EDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？ [已知lg K(CuY) = 18.8 ,lg K(MgY) = 8.7。pH=10.0时，lg αY(H) = 0.5, lgβCu(OH) = 1.7 , Cu2+-NH3络合物的lg β1～lg β4分别为4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82]教材P188原题
5