23.(10分)青蒿素,是烃的含氧衍生物,为无色针状晶体,易溶于丙酮、氯仿和苯中,在甲醇、乙醇、乙醚、石油醚中可溶解,在水中几乎不溶,熔点为156~157℃,热稳定性差,青蒿素是高效的抗疟药.已知:乙醚沸点为35℃.从青蒿中提取青蒿素的方法之一是以萃取原理为基础的,主要有乙醚浸取法和汽油浸取法.乙醚浸取法的主要工艺为如图1:
请回答下列问题:
(1)对青蒿进行干燥破碎的目的是 增大青蒿与乙醚的接触面积,提高青蒿素的浸取率 .
(2)操作I需要的玻璃仪器主要有:烧杯、 漏斗、玻璃棒 ,为加速操作I的进行,最好采用 抽滤或减压过滤 的方法,操作Ⅱ的名称是 蒸馏 . (3)操作Ⅲ的主要过程可能是 B (填字母). A.加水溶解,蒸发浓缩、冷却结晶 B.加95%的乙醇,浓缩、结晶、过滤 C.加入乙醚进行萃取分液
(4)用如图2实验装置测定青蒿素分子式的方法如下:
将28.2g青蒿素样品放在硬质玻璃管C中,缓缓通入空气数分钟后,再充分燃烧,精确测定装置E和F实验前后的质量,根据所测数据计算.
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①装置E中盛放的物质是 CaCl2或P2O5 ,装置F中盛放的物质是 碱石灰 . ②该实验装置可能会产生误差,造成测定含氧量偏低,改进方法是 在装置F后连接一个防止空气中的CO?和水蒸气进入F的装置 . ③用合理改进后的装置进行试验,称得:
装置 E F 实验前/g 22.6 80.2 实验后/g 42.4 146.2 则测得青蒿素的最简式是 C15H22O5 .
(5)某学生对青蒿素的性质进行探究.将青蒿素加入含有NaOH、酚酞的水溶液中,青蒿素的溶解量较小,加热并搅拌,青蒿素的溶解量增大,且溶液红色变浅,说明青蒿素与 C (填字母)具有相同的性质.
A.乙醇 B.乙酸 C.乙酸乙酯 D.葡萄糖 (6)某科研小组经多次提取青蒿素实验认为用石油醚做溶剂较为适宜,实验中通过控制其他实验条件不变,来研究原料的粒度、提取时间和提取温度对青蒿素提取速率的影响,其结果如图3所示,由图可知控制其他实验条件不变,采用的最佳粒度、时间和温度为 B .
A.80目、100分钟、50℃B.60目、120分钟、50℃C.60目、120分钟、55℃ 【解答】解:根据乙醚浸取法的流程可知,对青蒿进行干燥破碎,可以增大青蒿与乙醚的接触面积,提高青蒿素的浸取率,用乙醚对青蒿素进行浸取后,过滤,可得滤液和滤渣,提取液经过蒸馏后可得青蒿素的粗品,对粗品加95%的乙醇,浓缩、结晶、过滤可得精品,
(1)根据乙醚浸取法的流程可知,对青蒿进行干燥破碎,可以增大青蒿与乙醚的接触面积,提高青蒿素的浸取率,
故答案为:增大青蒿与乙醚的接触面积,提高青蒿素的浸取率;
(2)根据上面的分析,操作I为过滤,需要的玻璃仪器主要有:烧杯、漏斗、玻璃棒,为加速过滤的进行,最好采用 抽滤或减压过滤的方法,操作Ⅱ的名称是蒸馏,
故答案为:漏斗、玻璃棒;抽滤或减压过滤;蒸馏;
(3)根据上面的分析可知,粗品中加95%的乙醇,浓缩、结晶、过滤可得精品,
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故选B;
(4)为了能准确测量青蒿素燃烧生成的CO2和H2O,实验前应通入除去CO2和H2O的空气,排除装置内的空气,防止干扰实验.E和F一个吸收生成的H2O,一个吸收生成的CO2,应先吸水后再吸收CO2,所以E内装的CaCl2或P2O5,而F中为碱石灰,而在F后应再加入一个装置防止外界空气中CO2,和H2O进入的装置,
①根据上面的分析可知,装置E中盛放的物质是 CaCl2或P2O5,装置F中盛放的物质是 碱石灰,
故答案为:CaCl2或P2O5;碱石灰;
②该实验装置可能会产生误差,造成测定含氧量偏低,改进方法是 在装置F后连接一个防止空气中的CO?和水蒸气进入F的装置,
故答案为:在装置F后连接一个防止空气中的CO?和水蒸气进入F的装置; ③由数据可知 m(H2o)=42.4﹣22.6=19.8g,所以n(H2o)=1.1mol m(co2)=146.2﹣80.2=66g,所以 n(co2)=1.5mol
所以青蒿素中氧原子的质量为m(o)=28.2﹣(2.2×1)﹣(1.5×12)=6g,所以n(o)=0.5mol,
N(C):N(H):N(o)=1.5:2.2:0.5=15:22:5,所以C15H22O5, 故答案为:C15H22O5;
(5)由于酯能溶于水,能在氢氧化钠溶液中水解并消耗氢氧化钠结合题意可知,青蒿素中含有酯基,故选C;
(6)根据原料的粒度对青蒿素提取速率的影响可知,应为60目,根据提取时间对青蒿素提取速率的影响可知,时间应为120分钟,根据提取温度对青蒿素提取速率的影响可知,温度应为50℃,故选B.
24.(24分)(一)某化学研究性学习小组讨论Fe3+和SO32﹣之间发生怎样的反应,提出了两种可能;一是发生氧化还原反应:2Fe3++SO32﹣+H2O=2Fe2++SO42﹣+2H+;二是发生双水解反应:2Fe3++3SO32﹣+6H2O=2Fe2++2Fe(OH)3(胶体)+3H2SO4,为了证明是哪一种反应发生,同学们设计并实施了下列实验,请填写下列空白: 实验Ⅰ:学生选择的实验用品:Na2SO3浓溶液,BaCl2稀溶液,稀盐酸,试管若
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干,胶头滴管若干,从选择的药品分析,设计这个实验的目的是 检验Na2SO3是否变质(或检验Na2SO3溶液中是否混有Na2SO4) .
实验Ⅱ:取5mL FeCl3浓溶液于试管中,再滴加入 Na2SO3浓溶液,观察到溶液颜色由黄色变为红棕色,无气泡产生,无沉淀生成,继续加入Na2SO3浓溶液至过量,溶液颜色加深,最终变为红褐色,这种红褐色液体是 氢氧化铁胶体 向红褐色液体中加入稀盐酸至过量,将所得溶液分为两等份,其中一份加入KSCN溶液变成血红色,反应的离子方程式为 Fe3++3SCN﹣=Fe(SCN)3 .另一份加入BaCl2稀溶液有少量白色沉淀生成,产生该白色沉淀的离子方程式是 Ba2++SO42﹣═BaSO4↓ .
实验Ⅲ:换成两种稀溶液重复实验Ⅱ,产生现象完全相同,由上述实验得出的结论是 Fe3+与SO32﹣同时发生氧化还原反应和双水解反应
若在FeCl3溶液中加入Na2CO3浓溶液,观察到红褐色沉淀并且产生无色气体,该反应的化学方程式是 2FeCl3+3Na2CO3+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑+6NaCl . 从形式上看,Na2CO3和Na2SO3相似,但是从上述实验中可以看出,二者的水溶液与FeCl3溶液反应现象差别很大,分析其可能的原因是:① SO32﹣有较强的还原性,CO32﹣没有还原性 ;② SO32﹣水解能力较CO32﹣小 .
(二)镍虽不是中学阶段常见的金属元素,但在工业生产中有着重要作用.NiSO4?xH2O是一种绿色易溶于水的晶体,广泛用于镀镍、电池等,可由电镀废渣(除镍外,还含有铜、锌、铁等元素)为原料获得.操作步骤如下:
①向滤液Ⅰ中加入FeS是为了除去Cu2、Zn2等杂质,除去Cu2的离子方程式为
+
+
+
FeS(aq)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+CuS(aq) .
②滤液Ⅲ溶质的主要成分是NiSO4,加Na2CO3过滤后,再加适量稀硫酸溶解又生成NiSO4,这两步操作的目的是 增大NiSO4浓度,富集Ni元素,有利于蒸发结晶 .
【解答】解:实验Ⅰ:学生选择的实验用品:Na2SO3浓溶液、BaCl2稀溶液、稀
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盐酸,目的是检验亚硫酸钠是否被氧化成了硫酸钠,
故答案为:检验Na2SO3是否变质(或检验Na2SO3溶液中是否混有Na2SO4); 实验Ⅱ:FeCl3浓溶液于试管中,逐滴加入Na2SO3浓溶液,铁离子能够与亚硫酸根离子发生水解生成了红褐色的氢氧化铁胶体;
加入KSCN溶液,溶液变为血红色,反应反应的离子方程式为:Fe3++3SCN﹣═Fe(SCN)3,另一份加入BaCl2稀溶液有少量白色沉淀生成,产生该白色沉淀的离子方程式是:Ba2++SO42﹣═BaSO4↓,
故答案为:氢氧化铁胶体;Fe3++3SCN﹣=Fe(SCN)3; Ba2++SO42﹣═BaSO4↓; 实验Ⅲ:换用稀释的FeCl3和Na2SO3溶液重复实验Ⅱ,产生的现象完全相同,证明了Fe3+与SO32﹣发生氧化还原反应和双水解反应是同时进行的,
在FeCl3浓溶液中加Na2CO3浓溶液,观察到红褐色沉淀并且产生无色气体,二者发生了双水解反应,反应的化学方程式为:2FeCl3+3Na2CO3+3H2O=2Fe(OH)
3↓+3CO2↑+6NaCl;
从形式上看,Na2CO3和Na2SO3相似,但是从上述实验中可以看出,二者的水溶液与FeCl3溶液反应现象差别很大,分析其可能的原因是:
由于亚硫酸根离子具有较强的还原性,能够与铁离子发生氧化还原反应,而碳酸根离子没有还原性;
铁离子与亚硫酸根离子生成了氢氧化铁胶体,与碳酸根离子反应生成了氢氧化铁沉淀,说明碳酸根离子水解能力比亚硫酸根离子大,
故答案为:Fe3+与SO32﹣同时发生氧化还原反应和双水解反应;2FeCl3+3Na2CO3+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑+6NaCl;SO32﹣有较强的还原性,CO32
﹣
没有还原性;SO32﹣水解能力较CO32﹣小;
(二)电镀废渣(除镍外,还含有铜、锌、铁等元素),过滤后在滤液中加入FeS,生成CuS、ZnS,可除去Cu2、Zn2等杂质,对滤液Ⅱ先加W,应为过氧化氢,可
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+
氧化Fe2+生成Fe3+,有利于水解生成氢氧化铁沉淀而除去,过滤后在滤液中加入碳酸钠,可生成NiCO3,过滤后加入硫酸可生成NiSO4,经蒸发、浓缩、冷却结晶可得到硫酸镍晶体,
①向滤液Ⅰ中加入FeS主要目的是除去Cu、Zn等杂质,说明CuS的溶解度更小,反应的离子方程式为FeS(aq)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+CuS(aq),
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故答案为:FeS(aq)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+CuS(aq);
②滤液Ⅲ溶质的主要成分是NiSO4,再加入碳酸钠过滤后,加稀硫酸溶解又生成NiSO4,可增大成NiSO4浓度,有利于蒸发结晶,
故答案为:增大NiSO4浓度,富集Ni元素,有利于蒸发结晶.
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