第十一章 含氮化合物
11.2 命名下列化合物或写出结构式
a.CH3CH2NO2Bre.NHCOCH3f.CH3CH2CH2CNg.O2NNHNH2h.H2NCH2(CH2)4CH2NH2b.H3CNOc.NHC2H5d.H3CN2+Br－
Oi.NHOm.多巴胺n.乙酰胆碱o.肾上腺素p.j.(CH3CH2)2N--NOk.C6H5CH2CH3NC12H25CH3异丁胺q.胍+Br－r.l.胆碱CH3CH2N(CH3)2答案：
a. 硝基乙烷 b. p—亚硝基甲苯 c. N－乙基苯胺 d. 对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯 e. 邻溴乙酰苯胺 f. 丁腈 g. 对硝基苯肼 h. 1,6－己二胺 i. 丁二酰亚胺 j. Ｎ－亚硝基二乙胺 k. 溴化十二烷基苄基二甲铵
l.[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HOHOo.HOHOCH(OH)CH2NHCH3p.(CH3)2CHCH2NH2q.CH2CH2NH2n.[(CH3)3NCH2CH2OCOCH3]OHNHH2N-C-NH2+－r.N,N--二甲基乙胺
b.d.(CH3)2N+(CH2CH2Cl)2Cl－CH2CHCH3NH211.3 下列哪个化合物存在对映异构体？
a.c.CH3NHCH2CH2ClNCH3
答案：
a, d存在。但a 的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。 11.4 下列体系中可能存在的氢键：
a. 二甲胺的水溶液 b. 纯的二甲胺 答案：
HOHOHHH3CH3CNHOHHH3CH3CH3CH3CNHNHNHH3CH3C Ⅰ Ⅲ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 三种氢键 a中有 Ⅱb. 中只有 Ⅰ 一种氢键
11.5 如何解释下列事实？
a. 苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b. 下列化合物的pKa为
O2NpKb=13.0NH2NH2pKb=9.37H3CpKb=8.70NH2
答案：
a. 因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基
胺基本相似。
b.O2NNH2中，硝基具有强的吸电子效应。--NH2中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比,其碱性更弱。而H3CNH2中，甲基具有一定的给电子效应，使--NH2中N上电子云密度增加，所以与苯胺相比,其碱性略强.
11.6 以反应式表示如何用（+）－酒石酸拆分仲丁胺？ 答案：
+_CH3CH(NH2)CH2CH3(+)酒石酸(+)(-)胺(+)胺(+)酸盐酸盐物理性质不同可拆分,而后再分别加 NaOH 析出胺.
11.8 下列化合物中，哪个可以作为亲核试剂？
a. H2NNH2e.NCH3b. (C2H5)3Nc. (CH3)2NH+d.Nf.NHCH3g. (CH3)4Nh.+NCH3
答案：
a, b, c, d, e, f 11.9 完成下列转化：
NH2a.b.NH2O2NNH2
c.CH3COOHd.CH3CH2OHCH3CONH2
NH2CH3CHCH2CH3
e.NH2NHCOCH3
f.NO2BrNNNH2HO
g.CH3H3C-NN
答案：
a.b.HNO3H2SO4NH2(CH3CO)2ONO2Fe+HClNH2NHCOCH3HNO3ON2NHCOCH3H+O2NNH2
c.CH3COOHCH3COOHCH3COOHP2O5SOCl2NH3(CH3CO)2OCH3COCl－NH3NH3+CH3CONH2CH3CONH2CH3CONH2CH3COONH4
SOCl2CH3CHCH2CH3ClNH3d.CH3CH2OHHClCH3CH2ClCrO3(Py)2CH3CHO1)CH3CH2MgCl2)H+CH3CH(OH)CH2CH3NH2MgEt2OCH3CH2MgClCH3CHCH2CH3
OClNKOCH3CHCH2CH3OOCH3NCHH+COOH+CH3CHCH2CH3NH2COOHONHOKOHCH2CH3e.f.NO2NH2(CH3CO)2OFe+HClNH2NHCOCH3Br2 ,FeNO2Fe+HClBrg.CH3HNO3O2NOHH3COH-NH2NaNO2+HCl0-5 C0+-N2ClNH2N弱H+NNH2N2Cl+-BrCH3Fe+HClH2NHO-NBrCH3NaNO2+HCl0-5 C0BrH3CN
NCH311.10
写出
NH（四氢吡咯）及（N－甲基四氢吡咯）分别与下列试剂反应的主要产
物（如果能发生反应的话）。
a. 苯甲酰氯 b. 乙酸酐 c. 过量碘甲烷 d. 邻苯二甲酸酐 e. 苯磺酰氯 f. 丙酰氯 g. 亚硝酸 h. 稀盐酸 答案：
a.b.c.d.OOOCNHⅠCN3CCN+_NNCH3HH3CCOOH××N+Ⅰ_×NH3CCH3CH3e.f.g.h.OOSNNCH3CH2CNNN+HONOH2Cl－N+_N+Cl－N××NO2HHCH3CHH3C3
11.11 用化学方法鉴别下列各组化合物：
a. 邻甲苯胺 N－甲基苯胺 苯甲酸和邻羟基苯甲酸 b. 三甲胺盐酸盐 溴化四乙基铵 答案：
CH3a.NH2(A)B不溶AH不溶3CSO2ClNHCHBNaOH可溶3(B)ANaOHCOOH(C)显色COOH可溶CFeClD3(D)D不显色OHCAgCl白b.(CH3)3N ．HCl(A)AA分层AgNO3或者用NaOH(CH+3CH2)4NBr－(B)AgBr黄BＢ均相由于三甲胺b. p. 3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3 作鉴别较好. 11.12 写出下列反应的主要产物：
a.(C2H5)3N+CH3CHCH3Brb.[(CH3)3N+CH－2CH2CH2CH3]Cl+NaOH
c.d.CH3CH2COClN(C2H5)2++H3CNHCH3HNO2
答案：
a.b.(C2H5)3N+CH3CHCH3Br(C2H5)3N+CHCH3CH3Br－+[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]Cl－+NaOHCH3CH2COClN(C2H5)2+HNO2+H3CNHCH3－[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]+Cl－+Na+OHc.CH3CH2CONCH3CH3N(C2H5)2d.NO
11.13 N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基胺提纯? 答案： 使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)
NHCH3CH3ANH2BH3CSO2ClNSO2CH3(D)
蒸镏除去CNaOH水洗除ENHSO2CH3(E)CNH3CCH3CH3NH3CH+CH3CH3NH。HCl有机相NSO2(D)CH3OH－NHCH3纯Ａ
11.14 将下列化合物按碱性增强的顺序排列：
a. CH3CONH2 b. CH3CH2NH2 c. H2NCONH2 d. (CH3CH2)2NH e. (CH3CH2)4NOH答案：
碱性 e > d > b > c > a
11.15 将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。
+
－
CH2NH2(A)CH2OHNaOH水溶液(B)(C)HOCH3水相有机相ABHCl有机相A的盐酸盐BNaOHA水相再进一步分别纯化C的钠盐稀HClC
11.16 分子式为C6H15N 的A ，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。 答案：
Ω=6 2+2+1-15╳2OHC(C6H12)BKMnO4CH3COOH+CH3CHCOOHCH3CH3=0饱和胺(可进行碘仿反应）CH3所以C为CH3CH=CHCHCH3B具有CH3CHC4H9倒推回去CH3CHCH2CHOHCH3CH3CH3CHCH2CHNH2CH3A