2. ΔPS=nCp，mln（T1/T2）=-25.1J·K-1
3. （1）ΔU=ΔH=0，Q=W=1.73KJ， ΔS=5.76J·K-1 （2） -W=Q=0，其它同（1） 4. ΔS=nCv，mln（P2/P1）+nCp，mln（V2/V1）=-11.2J·K-1 5. ΔU= 374J ΔH=624J ΔS=-3.60J·K-1 ΔG=-796J
化学平衡部分 一、选择题
1.在298K 时气相反应A+B=2L+M， 当反应到达平衡时应
A kp=1 B Kp>Kc C Kp 2.在880℃时，CaCO3（s）分解为CaO（s）和CO2（g），平衡时测定CO2（g）的分压为PCO2（大于1atm），若反应为2CaCO3（s）=2CaO（s）+2CO2（g），则平衡常数Kp与PCO2之间 A Kp>PCO2 B KP 3.在400℃和1atm下，反应 3/2 H2（g）+1/2N2（g）=NH3（g）的Kp为0.0129，则在相同温度和压力下， 3 H2（g）+N2（g）=2NH3（g）的Kp为 A 1.66×10 B 0.0129 C 0.1136 D 1.66×10 4.在2000K时反应CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g） 的平衡常数Kp为6.443，则在同温度下反应2CO2（g）=2CO（g）+O2（g）的Kp应为 A 1/6.443 B C (1/6.443)2 D 1/ -4 4 5.已知温度1000K时反应2SO3=2SO2+O2，其Kp为0.290，则Kc为 A 0.0595 B 0.0000354 C 0.290 D 0.539 6.反应A+B=L+M和L+M=A+B 的平衡常数之间的关系为 A 彼此相同 B 彼此无关 C 互为倒数 D 两者相差一个负号 7.在298K时气相反应H2+I2=2HI的ΔGθ为-16778J，则反应的Kp 约为 A 2.0×1012 B 5.91×106 C 873 D 18.9 8.在298K时反应CuSO4·3H2O（s）=CuSO4（s）+3H2O（g）的Kp为10-6，则此时平衡的水蒸汽分压为 A 10-6atm B 10-2atm C 10-3atm D 10-4atm 9 将NH4Cl（s）置于抽真空容器中加热到324℃使NH4Cl（s）分解NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g），达平衡时物系的总压力为1atm，则平衡常数Kp为 A 0.5 B 0.0025 C 0.05 D 0.25 10 已知298K时反应N2O4（g）=2NO2（g）的Kp为0.1132，今在同温度且N2O4（g）及NO2（g）的分压各为1atm的条件下，反应将是 A 向生成NO2的方向进行 B 正好达到平衡 C 难以判断其进行方向 D 向生成N2O4的方向进行 11.对上题，若此时N2O4（g）及NO2（g）的分压分别为10及1atm，则反应将是 A 向生成NO2的方向进行 B 正好达到平衡 C 难以判断其进行方向 D 向生成N2O4的方向进行 12.对参与同一液相化学反应的有关物质，当选取不同的标准态时，引起该反应的 A ΔGm不变、ΔGθm改变、Kθ不变 B ΔGm改变、ΔGθm不变、Kθ不变 C ΔGm不变、ΔG θ m不变、K θ 改变 D ΔGm不变、ΔG θ m改变、K θ 改变 13.对反应C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g），在27℃时其Kp、Kc的比值为 A 596.1 B 24.6 C2494.2 D 1 14.平衡常数与温度的关系为 = ，对于任一反应 A Kp 必随温度升高而加大 B Kp必随温度升高而减少 C Kp不随温度而变 D 随温度升高Kp可增大、减少或不变 15.热力学第三定律认为 A 在0K 时任何物质的熵等于零 B 在0K 时任何晶体的熵等于零 C 在0K 时任何完整晶体的熵等于零 D 在0K 时任何完整晶体的熵等于一个定值 16.在1000K，反应C（s）+2H2（g）=CH4（g）的ΔGθ是19.288KJ ，当气相为1a t m，组成为CH410%、H280%、N210%时，上述反应的ΔG为 A ΔG<0 B ΔG=0 CΔG>0 D ΔG不能确定 17.在一定温度压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是 A ΔGθ B Kp C ΔG D ΔH 18.在某种条件下细胞内的ADP和Pi浓度分别为3mmol/L和1mmol/L ，假定ADP水解的 ΔG =-30.5KJ/moL，则此时ATP的浓度为 A 1.3×10-5mol/L B 2.6×10-5mol/L C 2.3×10-5mol/L D 4.6×10-11mol/L 19.L-色氨酸的ΔG （s）=-119.2KJ，在25℃水中，溶解度1.14克/100毫升水，其质量摩尔浓度为0.0559mol/kg，则其ΔG （aq）为 A -119.2KJ/moL B 119.2KJ/moL C -112.0KJ/moL D 112.0KJ/moL 20.在732K时反应NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g）的ΔGθ 为-20.8KJ，ΔHθ 为154KJ，则反应的ΔSθ 为 A 239J/K B 0.239J/K C -71.76J/K D 71.76J/K 参考答案： （一）1. B 2. A 3. A 4. C 5.B 6. C 7. C 8. B 9.D 10. D 11. A 12. D 13. C 14.D 15.C 16. C 17.C 18.C 19.C 20.A 第四章 电化学 一、选择题 １.描述电极上通过的电量与之发生电极反应的物质的量之间关系的是 A 欧姆定律 B 离子独立运动定律 C 法拉第定律 D 能斯特方程 2.0.1mol/kg 的 CaCl 2 水溶液其平均活度系数γ -4 -2 ± =0.219，则离子平均活度a±为 -2 -2 A 3.476×10 B 3.476×10 C 6.694×10 D 1.385×10 3.对于0.002mol/kg 的Na2SO4溶液，其平均质量摩尔浓度m±是 A 3.175×10-3 B 2.828×10-3 C 1.789×10-4 D 4×10-3 4.质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ的关系是 A a±=γ±·m B a±= γ±·m C a±= γ±·m D a±=4γ±3·m ± 及m之间 5.在298K时，电池反应H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）所对应的电解池的标准电动势为E ，则反应 2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E是 A E =-2E B E =2 E C E =-E D E =E 6.在298K时，若要使电池Pb（Hg）（a1）│Pb（NO3）2（aq）│Pb（Hg）（a2）的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的浓度 A 一定是a1> a2 B 一定是a1=a2 C 一定是a1 A 一定为零 B ΔH C TΔS D 与ΔH和TΔS 均无关 8.醌氢醌[C6H4O2·C6H4（OH）2]电极属于 A 第一类电极 B 第二类电极 C 氧化还原电极 D 离子选择电极 9.在应用电流计来测定电池电动势的实验中，通常必须用到 A 标准氢电极 B 标准电池 C 甘汞电极 D 浓度为1的电解质溶液 10.在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2=1/2Cu2++Cl-的标准电动势为E，Cu+Cl 2 =Cu2+ +2Cl - 的标准电动势为E，则E和E的关系为 A E/ E=1/2 B E/E=2 C E/ E=1/4 D E/ E=1 11.下列电池中液体接界电位不能被和忽略的是 A 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│H2（P2），Pt B 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）││HCl（m2）│H2（P2），Pt C 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│HCl（m2）│H2（P2），Pt D 、Pt，H2（P）│HCl（m1）│AgCl，Ag-Ag，AgCl│HCl（m2）│H2（P），Pt 12.在下列各电池中，其电动势与氯离子的浓度a cl-无关的是 A Zn│ZnCl 2（aq）│Cl2（P），Pt B Zn│ZnCl 2（aq）││KCl（aq）│AgCl，Ag C Pt，H2（P1）│HCl（aq）│Cl2（Pt），Pt D Ag，AgCl│KCl（aq）│Cl2（Pt），Pt 13.在298K时已知Fe3++e=Fe2+ φ1θ =0.771V，Fe2++2e=Fe φ2θ =-0.440V，则反应Fe+3e=Fe的是 A -0.0363V B -0.331V C 0.550V D 0.0363V 14.在电极的分类中，何者不属于氧化-还原电极？ A Pt，H2│H B Pt│Fe，Fe C Pt │Ti，Ti D Pt │Sn，Sn 15. 在测定溶液的pH值，实验室常采用醌氢醌电极，对该电极性能的描述中，哪条是不正确的？ A 醌氢醌在水中溶解度小，易于建立平衡 B 电极属于氧化-还原电极 C 可在pH=0-14的广泛范围内使用 D 操作方便，精确度高 16.测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是 A 第一类电极 B 第二类电极 C 氧化-还原电极 D 氢离子选择性电极 17.25 ℃时电池 Pt，H 2（0.1atm）│ HCl（m）│H2（1atm），Pt 的电动势为 A 2×0.059V B -0.059V C 0.0295V D -0.0295V 18.根据给定的电极电位的数据 φθ（Cl2/Cl-）=1.36V，φθ（Br2/Br-）=1.07V， φθ（I2/I-）=0.54V， φθ（Fe/Fe）=0.77V，在同温度和标准状态下列哪种说法是正确的？ A 卤离子中I-离子被Fe3+离子所氧化 B 卤离子中Br-和Cl-离子能被Fe3+离子所氧化 C 卤离子都不能为Fe3+离子所氧化 D 卤离子全部能为Fe3+离子所氧化 19.298K 时电池（—）Pt，H2 │ H2SO4（m） │ Ag2SO4，Ag（+） 的Eθ 为0.627V，而Ag++e=AgCl的 φθ为0.779V ，则Ag 2SO 4 的活度积为 A 3.8×10 B 1.2×10 C 2.98×10 D 1.53×10 20.298K 时，电池反应Ag +1/2Hg 2 Cl2 =AgCl + Hg 的电池电动势为0.0193V，反应所对应的 ΔS 为32.9J.K-1，则该电池的电动势的温度系数（ЗE/ ЗT）p 为 A 1.70×10 V.K B 1.1×10 V.K C 1.01×10V.K D 3.4×10V.K 21.电池Pt，H2（1atm）│HCl（aq）│ O2（1atm），Pt 的电池反应为 H2（1atm）+1/2O2（1atm）=H2O（l），其298K 时的Eθ 为1.229V ，则电池反应的平衡常数K为 -1 -1 -4 -1 -4 -1 -6 -1 -17 -3 -3 -6 3+ 2+ + 3+ 2+ 3+ 2+ 4+ 2+ 3+ A 1.44×1083 B 6.15×1020 C 3.79×1041 D 1.13×1018 22.极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的 A 电阻 B 浓差极化的形成 C 汞齐的形成 D 活化过电位 23.实验测定电池电动势时，采用了补偿法，这是为了 A 维持回路电流保持恒定 B 保持回路电压保持恒定 C 维持回路电流接近于零 D 维持回路电压接近于零 24.已知半电池NADH ，H+，NAD+ │Pt =-0.11V，则生化标准电极电位 φ⊕ 为 A -0.11V B -0.21V C -0.32V D -0.43V 二、计算题 1.电池Pb │ PbSO4（s） │Na2SO4·10H2O 饱和溶液 │HgSO4（s）│ Hg 25 ℃时电动势E=0.9647V ，电动势的温度系数（ЗE/ ЗT）p =1.74×10-4V·K-1，（1）写出电池反应 （2）计算25℃ 时反应的吉布斯函数 ΔrGm，并指明各电池反应是否能自发进行。 *2.下列个盐的浓度为m ，正、负离子的活度系数为γ+ 与 γ- ，分别用γ+、γ- 以及m 填写下表中的各项（a表示整个电解质的活度） γ± m± a± a Na Cl Na 2 SO4 MgCl 2 La Cl 3 Al 2（SO4）3 *3.电池Pt H2（g，100KPa）│ HCl（b=0.1mol·Kg-1）│ Cl2（g，100kPa） Pt ，在25 ℃时电动势 E=1.4881V，试计算HCl溶液中HCl的离子平均活度系数γ± *4.已知25℃ 时 AgBr 的溶度积 Ksp=4.88×10-13， φθ（Ag+/Ag）=0.7994V ，φθ（Br2（l）/Br-）=1.065V，试计算25 ℃ 时 （1）Ag-AgBr电极的标准电极电势Eθ （AgBr（s）/Ag） （2）AgBr（s）的标准生成吉布斯自由能. 参考答案 一、1.C 2.B 3.A 4.B 5.C 6.A 7.C 8.C 9.B 10.D 11.C 12. D 13. A 14.A 15.C 16.C 17.D 18.A 19.D 20.D 21. C 22.B 23.C 24.C 二、1.（1）略 （2）Z=1时， ΔrGm=-93.08KJ·mol-1 ； ΔrSm=16.79KJ·mol-1 ΔHm= - 88. 07KJ·mol；Qr，m=5.004KJ·mol 2. 略 -1 -1