pH=6时，pH=8时，
?lgK??lg?Y（H）?14.32?4.65?9.672???lgKFeYFeY2?＞8， ＞8，
?lgK??lg?Y（H）?14.32?2.27?12.052???lgKFeYFeY2?又Fe2+的滴定允许的最低pH值为：lg?Y(H)=14.32-8=6.32，pH=5.1；滴定允许的最高
c(OH)?pH值为：
??Kspc(Fe2?)?4.87?10?17?6.98?10?80.01，pH=6.8，
因此，pH=6时能准确滴定，pH=8时不能准确滴定。
16. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH=5~6时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+，所得结果又如何？
解：(1)pH=5～6时，Ca2+、Mg2+不干扰，c(EDTA)为准确浓度，测定结果无影响;
(2) pH=10时，Ca2+、Mg2+消耗部分EDTA，c(EDTA)的实际浓度小于计算浓度，测定结果偏高。
17.含0.01mol·L-1Pb2+、0.01mol·L-1Ca2+的溶液中，能否用0.01mol·L-1EDTA准确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH下滴定而Ca2+不干扰？
?lgKP解:查表得：?lgKCaY2?c(Ca2+)=107.35>106
?lgK-—
PbY2?故可用0.01mol LEDTA准确滴定Pb。由lgαY(H)= 8得lgαY(H)=18.04-8=10.04
-1
2+
bY2?-
?lgKCaY2?=10.69，=18.04，
-
?lgKPbY2?c(Pb2+)/
查表得pH=3.3。
??KK2+2--20-由sp[Pb(OH)]=c(Pb)c(OH)=1.42×10，c(OH)=[sp/ c(Pb2+)]1/2=1.19×10-9 mol L-1
2
pH=14-pOH=5，即滴定溶液的pH在3.3到5之间。
18.在25.00mL含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00mL 0.01500mol·L-1EDTA溶液，用0.01000mol·L-1Mg2+返滴定过量的EDTA，用去17.52mL，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00mL Mg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。 解： c(Zn 2+)= 0.01000×22.00/25.00 = 0.008800mol·L-1
?c(Ni 2+) =（0.01500×50.00－0.01000×17.52）/25.00=0.01419mol·L-1
19.间接法测定时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00mL。在25.00mL试液中加入25.00mL0.05000mol·L-1BaC12溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去
2?SO429.15mL0.02002mol·L-1EDTA。试计算SO4的质量分数。 解：n(SO42-)=[n(Ba2+)-n(EDTA)]×250.00/25.00 ω(SO42-)=[(0.05000×25.00-0.02002×29.15)×10-3×10×M(SO42-)]/3.000 =0.2133
20.称取硫酸镁样品0.2500g，以适当方式溶解后，以0.02115 mol·L-1EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。
?3?1T?0.02155?246.47?10?0.005203g?LMgSO?7HO/EDTA解： 422?0.02155?24.90?10?3?120.4?(MgSO4)??0.25360.2500
21. 取100 mL水样用浓度为0.02040mol·L EDTA滴定，消耗EDTA溶液12.24 mL，求水
的硬度。
解：水的总硬度（ppmCaCO3）=c(EDTA)V(EDTA)M(CaCO3)×1000/100
-1
=0.02040×12.24×100.09×1000/100=249.9（mg·L-1）
22. 取25.00 mL含Fe3+和Cu2+ 的未知液，用0.05083 mol·L-1 EDTA滴定，消耗EDTA 16.06 mL. A 50.00 mL sample of unknown was treated with NH4F to protect the Fe3+ .Then the Cu2+ was reduced and masked by addition of thiourea.Upon addition of 25.00 mL of 0.05083 mol·L-1 EDTA,the Fe3+ was liberated from is fluoride complex and formed an EDTA complex.The excess EDTA required 19.77mL of 0.01883 mol·L-1 Pb2+ to reach an endpoint using xylenol orange. Find the concentration of Cu2+ in the unknown.
解：与Fe3+反应的EDTA为（25.00×0.05083-19.77×0.01883）mmol 则Cu2+的物质的量浓度
16.06?0.05083?c(Cu2?)? =0.01468mol·L-1
25?(25.00?0.05083?19.77?0.01883)5025
23.在AgNO3的氨溶液中，1/2的Ag+形成了配离子[Ag(NH3)2]+，游离氨的浓度为2×10-4 mol/L，求[Ag(NH3)2]+的稳定常数。
?c(Ag(NH)113 解：K????2.5?107 ?22?42c(Ag)c(NH3)c(NH3)(2?10)θf
－－
24 . 当S2O32的平衡浓度为多大时，溶液中99 % Ag+转变为[Ag(S2O3)2]3？ 解：K?θf?cAg(S2O3)32?c(Ag)cS2O?2??2?3??99%2?1?S2O3???5.01?1019
2?cS2O3?1.40?10?9mol?L?1
??
－
25.如果在0.10 mol/L K[Ag(CN)2]溶液中加入KCN固体，使CN的浓度为0.10 mol/L，然后
－－
再加入： (1) KI固体，使I的浓度为0.10 mol/L，(2) NaS固体,使S2浓度为0.10 mol/L，是否都产生沉淀? 解：KθfcAg(CN)?2??2cAgcCN-???????0.10?1.58?1021 ?2cAg?(0.10)??c(Ag?)?6.31?10?21mol?L?1θc(Ag?)c(I?)?6.31?10?22?Ksp(AgI)?8.3?10?17 ∴无AgI沉淀生成；
θ?Ag2S??6.3?10?50 ∴ c2(Ag?)c(S2?)?(6.31?10?21)2?0.10?3.98?10?42?Ksp有Ag2S沉淀产生。
－
26. 考虑酸效应和OH的配位效应，分别计算pH为5.0和10.0时的lgK ' pbY值, 已知Pb(OH)2的lgβ1 = 6.2, lgβ2 = 10.3。
解：解： pH = 5.0时，查表8－1：lg?Y(H)?6.45
--?Pb(OH)2＝1＋β1c(OH)＋β2c(OH)＝ 1＋10×10+10
2
6.2
-9
10.3
×10＝ 1.0
-18
lgK
PbY
＝lgK?PbY?lg?Zn(OH)2?lg?Y(H)＝ 18.5－0－6.45 ＝ 12.05
pH=10.0时，查表8－1： lg?Y(H)?0.50 ?Pb(OH)2?1?10θ6.2?10?4?1010.3?10?8?102.6
lgKPbY?lgKPbY?lg?Zn(OH)2?lg?Y(H) = 18.5 - 2.6 - 0.5 = 15.4
27.考虑酸效应和NH3的配位效应，计算在含有0.05 mol/L氨和0.1 mol/L NH4Cl的缓冲
'
溶液中的lgKCuY值。
解：NH3?H2O与NH4Cl缓冲溶液：
θ pH?14?pOH?14?pKb?lgc(NH3) = 14 - 4.75 - 0.30 = 9.00
c(NH?)4查表8－1：lg?Y(H)?1.28 ?Cu(NH'2?3)4?1?104.13?0.05?107.16?0.052?1010.48?0.053?1012.59?0.053 = 107。45
θ2?3)4 lgKCuY?lgKCuY?lgaCu(NH
?lg?Y(H)?18.80?7.45?1.28?10.07
28.只考虑酸效应，在pH＝5时，用EDTA分别滴定50 mL0.0100 mL的：（1）Fe离子，（2）2+2+Mg离子，（3）Pb离子。计算计量点时的pM值（化学计量点时滴定系统的体积按100 mL计算）。
解：查表 pH?5时，lg?2?3+
Y(H)?6.45
化学计量点时Fe的分析浓度： c(Fe3?)?11c(Fe3?)??0.0100?0.0050mol.L?1 22'θ lgKFeY?lgKFeY?lgaY(H)?25.1?6.45?18.65
11(lgKFeY?pcFe3?)??(18.65?2.30)?10.48 22同理可求得Mg2+，Pb2+化学计量点时的pM值分别是：2.27，6.92。
pFe?
29.在pH值为（1）4.00，(2) 5.00，(3) 6.00，(4) 8.00的四种溶液中各加入5.00 mmol的EDTA
2+
和5.00 mmol的Ca2+离子，总体积都是100 mL，只考虑酸效应，分别计算c(Ca)、c(CaY)的值。
θ解：lgKCaY?10.69 , 查表, pH?4.00时，lg?'θlgKCaY?lgKCar?lg?Y(H)?8.44
Y(H)?10.69?8.44?2.25
5?10?3pc计 (Ca)??lg()?1.30 ?3100?102? pCa计?2?11'(lgKCaY?pc计 (Ca2?))?(2.25?1.30) = 1.78 22?1 c(Ca2?)?0.016mol.L?1 c(CaY)?0.050?0.016?0.034mol.L同理可求得:
pH?5.0时c(Ca2?)?1.70?10?3mol?L?1c(CaY)?0.048mol?L?1pH?6.0时c(Ca2?）?2.13?10?4mol?L?1c(CaY)?0.050mol?L?1 pH?8.0时c(Ca2?）?1.38?10?5mol?L?1c(CaY)?0.050mol?L?1
2+2+
30.在pH＝10的氨缓冲溶液中，滴定100 mL含Ca，Mg离子的水样，消耗0.01016mol/L
2+
EDTA 15.28 mL，另取水样100 mL，用NaOH处理，使Mg 离子生成Mg(OH)2沉淀，此后
2+
在pH＝8时以相同浓度的EDTA溶液滴定Ca离子，消耗EDTA溶液10.43 mL，计算该水样中CaCO3和MgCO3的含量（用mg/L表示）。
解：用NaOH调节至pH?12时，
Mg2??2OH??Mg(OH)2? EDTA?Ca2??CaEDTA
n(EDTA)?c?EDTA?V?EDTA?2?n(CaCO3)c(CaCO3)?10?3??V水样
M(CaCO3) ?c(CaCO3)?c(E)V(E)2M(CaCO3)?103
V水样0.01016?10.43?10?3?100.0?103 ??106.0mg/L
0.1000在pH?10的氨性缓冲溶液中，
EDTA?Ca2??CaEDTA EDTA?Mg2??MgEDTA
2?2?n(EDTA)?c(EDTA)V(EDTA)1?n(Ca)?n(Mg)
c(MgCO3)?10?3 ?c(EDTA)V(EDTA)?V水样 2?M(MgCO3)?c(MgCO3)?c(EDTA)V(EDTA)1?c(EDTA)V(EDTA)2?M(MgCO3)?10?3
V水样(0.1016?15.28?10?3?10.43?10?3?0.1016)?84.00?103?
0.1000 ?41.39mg/L
31、称取铝矿试样0.2500 g，制备成试液后加入0.025000 mol/L EDTA溶液50.00 mL，在适当的条件下配位形成配合物后，调滴定系统pH值为5－6，以二甲酚橙为指示剂，用0.01000 mol/L Zn(AC)2溶液43.00 mL滴定至红色，计算该试样中铝的重量分数。
解：Al3??EDTA(过量)?AlEDTA
2? EDTA(过量)?Zn ?ZnEDTAn(EDTA)?c(EDTA)V(EDTA)?n(Al3?)?n(Zn2?)
?ms??(Al)M(Al)?c(Zn2?)V(Zn2?)
c(EDTA)V(EDTA)?c(Zn2?)V(Zn2?)?(Al)??M(Al)
ms0.025000?50.00?10?3?0.01000?4.300?10?3)?27.00 ?
0.2500 ?8.86%
32.某试剂厂生产的ZnCl2，作样品分析时，先称取样品0.2500 g，制备成试液后，控制Zn溶液的酸度为pH＝6，选用二甲酚橙作指示剂，用0.1024 mol/L EDTA标准溶液滴定溶液中的Zn2+，消耗17.90 mL，求样品中ZnCl2的重量分数。
解：EDTA?Zn2??ZnEDTA
2? n(EDTA)?c(EDTA)V(EDTA)?n(Zn)?ms??(ZnCl2)
M(ZnCl2) ?(ZnCl2)?c(EDTA)V(EDTA)?M(ZnCl2)
ms0.1024?17.90?10?3?136.29?99.92% ?0.2500