配合物练习题(3)

2018-12-06 21:26

20、氯化钯是一种重要的催化剂,在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛,从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯,然后再用复杂的工艺得到氯化钯,并且环境污染严重,转化率低。2005年有人报道制取的新工艺,过程较简单,无污染,直收率99%,产品纯度>99.95%。

1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸,加热至100℃得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式:

Pd(NH3)2Cl2+2HCl=(NH4)2[PdCl4] 2 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液,继续加热溶液有气体逸出,得溶液B,写出该反应的化学方程式,此时钯以何形式存在? 6ClO3-+10NH4+=3Cl2+5N2+18H2O+4H+ 钯以H2PdCl4形式存在 3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH=10,保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。如溶液pH>10,上清液中钯含量升高。分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。 H2PdCl4+4NaOH=Pd(OH)2?+4NaCl+2H2O 过量NaOH与部分Pd(OH)2发生反应: Pd(OH)2+2 NaOH=Na2[Pd(OH)4] 4在C中加入浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干,再在120℃下烘5小时。写出发生的化学

反应方程式 Pd(OH)2+2HCl= PtCl2+2H2O

21、研究发现,钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。

吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合,50.9+244=295,氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合,50.9+366=417,氧的质量分数为23.0%;设钒与4个吡啶甲酸根结合,50.9+488=539,氧的质量分数为23.7%;设钒与5个吡啶甲酸根结合,50.9+610=661,氧的质量分数为24.2%;钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.9+16.0+244=311,氧的质量分数为25.7%,符合题设。(3分)

结论:该配合物的结构如下:(其他合理推论也可)

和/或

(得分相同,2分)

钒的氧化态为+Ⅳ(或答+4或V4)(1分)

钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构,因此,该配合物的配位结构为四角锥体(或四方锥体),氧原子位于锥顶。(1分)(共7分)

(通过计算得出VO(C6H4NO2)2,但将配位结构画成三角双锥,尽管无此配位结构,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3·H2O,氧含量为25.7%,钒+3,五角双锥,尽管由于环太大而不可能,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励。)


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