12．溶液的表面过剩浓度只能是正值，不可能是负值。 13．ξ电位的绝对值总是大于热力学电位的绝对值。 14．在同一反应中，各物质的变化速率相同。
15．按光化学定律，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。 16．温度升高使反应速度增加的原因是分子的碰撞率增加。 四、计算题
1．试计算263.3K、101.3kPa下，1.00mol H2O(l)凝结为H2O（s）的ΔG，并判断该过程是否自发。已知263.2K时H2O（s）和H2O（l）的饱和蒸汽压分别为552Pa和611Pa。 2．98.15K、101.3kPa下，溶液反应
=-21.83KJ·mol-1，求该反应的平衡常数
3．已知电池：Ag|AgAC(s)|Cu(AC)（kg-1）|Cu的电势E（298.15k）=0.372V，E（308.15k）20.1mol·
θθ+
=-374V，电池电动势的温度系数与温度无关。在25℃时E（Ag/Ag）=0.7994v，E（Cu2+/Cu）=0.345v。（1）写出电极反应和电池反应；（2）求25℃时，1F电量通过电池时的ΔrSm、ΔrHm和ΔrGm；（3）求25℃时，AgAc的溶度积Ksp。 4．乙烯酮可由高温下醋酸裂解制备，副产甲烷。 CH2=CO+H2O CH3COOH
CH4+CO2
已知916℃时，k1=4.65S-1，k2=3.74S-2，反应经0.5s后，计算（1）醋酸的转化率；（2）乙烯酮的最高产率；（3）提高乙烯酮的选择性应采取什么措施？ 5．373K时，水中若只有直径10-6m的空气泡，需使这样的水沸腾需过热多少度？已知373K时水的表面张力
密度=958.4kg·m-3。
水在101.3kPa下的摩尔气化热ΔvapHm=40.65kJ,水的
研究生入学物理化学模拟试卷（4）
一、选择题
1．当体系向环境放热时，体系的焓（
A．升高
）
C．不变
D．无法判断
）
B．降低
2．理想气体由状态1自由膨胀至状态2，作为该过程自发性判据的量是（
A．ΔH B．ΔS C．ΔG
D．ΔU ）
3．功的计算公式为W=nCv,m(T2-T1),下列过程中不能用此公式的是（
A．理想气体的可逆绝热过程 C．实际气体的绝热过程
+
B．理想气体的绝热恒外压过程 D．凝聚体系的绝热过程
）
4．取H的标准摩尔生成焓为零，在此规定下，H2（g）的标准摩尔生成焓（
A．等于零
B．大于零
）
B．水在正常沸点气化
C．小于零
D．不确定
5．下列过程中体系的ΔG不为零的是（
A．水在0℃，常压下结冰
C．NH4Cl(s)→NH3(g)HCl(g)在大气中进行
D．100℃，101.325kPa下液态水向真空蒸发成同温同压下的气态水
6．一定温度下，实际气体反应体系中不随组成及浓度变化的量是（
A．
B．ΔrGm
C．μB
D．
）
7．在一抽空的容器中放有过量的NH4HCO3（S）并发生下列反应：NH4HCO3（S）→NH3（g）
+H2O(g)+CO2(g)，体系的相数P组分数及自由度分别为（ ）
A．2，1，1，
B．2，2，2
-3
C．2，1，2
-3
D．2，2，1
8．298K时，KNO3水溶液的浓度由1mol·dm增大到2mol·dm，其摩尔电导率∧m将 （
） A．增大
B．减小
C．不变
D．不确定
）
9．有一自发原电池，已知其温度系数为负值，则电池反应的ΔH（
A．>0
B．<0
C．=0
D．无法判断
10．在一个密闭的容器内，放有大小不等的圆球形小水滴，经放置一段时间后，会出现 （
）
A．小水滴变大，大小滴变小
B．小水滴变小，大水滴变大 D．水滴大小变化无规律
）
C．大、小水滴均保持原来的半径不变
11．对于反应A→B，测得A的浓度与时间成直线关系，该反应为（
A．零级 B．一级 C．二级 D．不能确定
）
12．在一个连串反应A→B→C中，如果需要的是产物B，则为得到最高产率应当（
A．增大反应物A的浓度 C．控制适当的反应温度
B．增大反应速率 D．控制适当的反应时间
）
13．大分子溶液与憎液溶胶在性质上最根本的区别是（
A．前者是均相体系，后者为多相体系
B．前者是热力学稳定体系，后者是热力学不稳定体系 C．前者粘度大，后者粘度小
D．前者对电解质的稳定性较大，后者中加入少量电解能引起聚沉
14．不属于溶胶的动力学性质的是（
A．电泳
二、填空
1．只有体系的 性质才具有偏摩尔量，而偏摩尔量自身是体系的 的性质，偏摩尔量的值与体系各组分的浓度 。
2．在某温度时，液体或固体物质与其本身的蒸气 ，此时蒸气压，称为该物质的饱和蒸气压，它的大小随温度的升高而 。 3．对于稀溶液的反应，平衡常数可分为 和
= ，
与
）
C．布朗运动
D．沉降平衡
B．扩散
，它们与 间的关系为
=
不同，因为 。
4．若A、B两组分可形成三种稳定的化合物，定压下将A-B的溶液冷却时最多可同时析出 个固相。
5．HCl、NaCl、KCl和KOH四种溶液的浓度均为0.01mol·dm-3，它们的摩尔电导率从大到小的顺序为 。
6．反应2A→3B，则-dcA/dt和dcB/dt之间的关系是 。 7．A2+B2→2AB的反应历程为：A2——→2K（快）， 的速率方程dCAB/dt= 。
（慢），该反应
8．电解质中能使溶胶聚沉的离子是与胶粒电荷 离子，此离子的价越高，聚沉能
力 ，聚沉值 。
9．兰格缪尔吸附等温式为 为 。
， 对
作图得一直线，其斜率
10．若某乳化剂分子大的一端亲水，小的一端亲油，此乳化剂有利于形成 型乳状液；反之则有利形成 型乳状液。 三、是非判断题
1．dU=TdS-PdV，理想气体向真空膨胀时，dU=0，PedV=0，所以dS=0。 2．体系吸收热量，温度不一定升高。 3．298K时，稳定态单质的标准摩尔熵为零。
4．100℃，101.3kPa的水与100℃大热源接触，向真空蒸发为100℃，101.3kPa的水气的过程会自发进行，因此，ΔG<0。
5．理想气体定温下的简单状态变化，不论过程是否可逆，熵的变化为ΔS=nRlnV2/V1。
6．对于体系的热力学能U，
是体系中物质i的化学势。
7．若A、B二组分混合物中A为易挥发组分，则XA(g)>XA（l）。 8．电离度公式
，对强电解质α=1，所以
。
9．可逆电池中的化学反应都是在定温定压下进行的，?G=0。 10．标准电标就是标准氢电极。
11．液体表面张力的方向总是与液面垂直。
12．Langmuir等温吸附理论只适用于单分子层吸附。 13．有无丁达尔效应是溶胶和分子分散体系的主要区别之一。 14．电解质对溶胶的聚沉值与反离子价数的六次方成反比。
15．若化学反应由一系列基元反应组成，则该化学反应的速率是各基元反应速率的代数和。 四、计算题。
1．1.00mol压力为101.325kPa的液体在其正常沸点Tb下向真空容器中蒸发，最终变为与始态同温同压的1.00mol蒸气，计算此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG。已知此液体在60℃
-1
时的饱和蒸气压为50.663kPa，蒸发热为35.00kJ·mol。 2．某反应在327℃与347℃时的标准平衡常数
与
分别为1×10和5×10。计算在
-12
-12
此温度范围内反应的 与 。设反应的ΔrCp,m=0
3．在300K、100kPa下，将0.01mol的纯B（l）加入到XB=0.40的大量的A、B理想溶液中。求此过程吉布斯自由能的变化为多少？
4．292.2K丁酸水溶液的表面张力可表示为σ=σ。-aln(1+bc)，式中σ0为纯水的表面张力；
-1
a、b为常数。(a)求该溶液中丁酸的表面吸附量 与浓度c的关系式；(b)若a=0.0131N·m，
3-1-3
b=19.62dm·mol，计算c=0.200mol·dm时，丁酸的表面吸附量。（c）计算丁酸溶液的饱和吸附量
。设此时表面层上丁酸呈单分子层吸附，紧密排列，计算丁酸分子的截面积。
研究生入学物理化学模拟试卷（1）参考答案
一、填空题：
1．不随时间改变；热；力 ；物质。
2．定容不做非膨胀功；定压不做非膨胀功；理想气体的绝热可逆过程。 3．状态；增大；减小。 4．广度；强度；有。 5．1；2；1。
6．0.1mol·kg-1和0.255mol·kg-1。
7．强电解质稀；无限稀溶液摩尔电导率。
8．
9．（AgI）m · nAg·(n-x)
。
; Na2SO4 > MgSO4 > CaCl2。
10．
二、选择题：
。
1.A; 2.A; 3.A; 4.A; 5.A; 6.B; 7.A; 8.B; 9.C; 10.C; 11.D; 12.D; 13.C; 14.C。