“高分子化学”试题（05年中科院应化所）
姓名______________学号________ 一、填空题：
1、 自由基聚合反应中，自动加速效应又称为______效应；是由于_________________造成的。
2、 环氧乙烷进行阴离子聚合时，存在增长链与小分子醇、末端带有羟基的聚醚链之间的交换反应。增长链与小分子醇
交换反应会使分子量_______；增长链与末端带有羟基的聚醚链之间的交换反应会使_______________。
3、 含有三个或以上官能团的两个或以上单体进行缩聚反应时，存在交联反应。可用_____来判断交联反应已发生。用
__________和__________方法来预测交联发生的反应程度。
4、 苯乙烯和丁二烯进行乳液聚合时，到达恒速阶段后，补加水溶性引发剂，会使聚合物的________；补加有限量单体
的结果是_______。
5、 丙烯酰胺在BuLi引发剂的作用下，生成聚合物的结构式是______；在过氧化苯甲酰和N,N’--二甲基苯胺的作用下，
生成的聚合物结构式是________。
6、 单体M1和M2进行自由基共聚，其竞聚率分别为r1和r2。竞聚率的定义是____________；在共聚物中，M1的序
列长度分布比M2的序列长度分布________________。
7、 在甲苯溶剂中，用BuLi引发异戊二烯聚合，得到的聚合物结构为__________；原因是______________。 二、选择题
1、在60oC下，用下列引发方式引发苯乙烯进行本体聚合，测得它们的聚合速度相等，若提高聚合反应温度至80oC，聚合速率最大的引发方式是（ ）
a、紫外光引发；b、PhNMe2 + BPO；c、BPO
2、下列单体对进行共聚反应时，哪一体系的聚合速率最小（ ）：
a、95%苯乙烯 + 5%醋酸乙烯酯；b、95%醋酸乙烯酯 + 5%苯乙烯；c、95%醋酸乙烯酯 + 5%氯乙烯 3、当线形聚酯反应进行到转化率为95%时，再延长反应时间，则（ ）。
a、聚合度迅速增加；b、反应程度迅速增加；c、分子量分布变窄；d、产生大量低聚物 4、下列单体进行乳液聚合反应时，恒速阶段最长的单体是（ ）。
a、 醋酸乙烯酯；b、苯乙烯；c、氯乙烯；d、丁二烯
5、BF3引发三聚甲醛聚合时存在一诱导期。减少诱导期的方法是（ ）：
a、 提高三聚甲醛的纯度；b、降低反应温度；c、使用纯的BF3乙醚络合物；d、加甲醛 三、回答下列问题：
1、 当邻苯二甲酸酐和丙三醇，邻苯二甲酸酐与1，1，1-三羟甲基丙烷以相同比例、相同条件下进行缩聚反应，观察
凝胶化时间有很大差别。试问哪一体系凝胶化时反应程度高？试解释原因。
2、 CF3SO3H引发1，4-二氧环庚烷进行阳离子开环聚合，常生成环状低聚物。加入无水乙二醇后，环状低聚物基本消
失。试解释生成环状低聚物和加乙二醇后，低聚物消失的原因。
3、 试排出甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯的聚合反应速度大小顺序，并用势能图来解释。
4、 用烷基金属不能使环戊内酰胺聚合，但用烷基金属先引发少量已内酰胺进行开环聚合，再加环戊内酰胺，就能得到
环戊内酰胺聚合物，试问是什么原因？
5、 用BF3引发异丁烯进行聚合反应，为什么在低温下才能得到高分子量的聚合物？
6、 为什么说自由基共聚合得到的是大分子组成不同的共混物？怎样才能得到组成均一的共聚物？ 四、合成下列聚合物，注明反应条件。
1CH=CHCH3n 2CH2CHCH2CH2n
CH2CH2COOCH33
CH34
NHCHCOCH2CHnOnCH2CmCOOCH3
O5CNHmC(CH2)9NHn
五、计算题：
1、 对-甲苯磺酸催化HO(CH2)9COOH进行缩聚反应2小时后，得到聚合物的数均分子量为8688。反应4小时后，试
计算：(1)、聚合反应转化率；(2)、聚合物的重均分子量；（3）、聚合物中，分子数最多的大分子的聚合度为多少？（4）、聚合度为3的分子占全部分子的百分数。[重复结构单元为C10H18O2, 分子量为：170；H=1；O=16；C=12]
2、 60oC，以AIBN引发苯乙烯聚合，控制转化率在8%以下，测得聚合速率Rp为1.6 x 10-6 mol/L? s，其数均分子量为
16640；其它条件不变，仅增加引发剂的用量，测得聚合速率Rp为3.2 x 10-6 mol/L? s。如果不考虑链转移反应，全部为偶合终止，不考虑链末端基的分子量；试计算： （1）、增加AIBN用量后，所得聚苯乙烯的数均分子量为多少？ （2）、引发剂增加了多少？ （3）、如果单体的起始浓度[M]0为5 mol/L，试计算kp2/kt。[H=1；C=12]
06级硕士研究生“高分子化学”试题
姓名______________学号________ 一、名词解释： 1、界面缩聚； 2、自加速效应； 3、动力学链长； 4、梯度聚合物； 5、临界胶束浓度
二、回答下列问题：
1、 试比较苯乙烯和醋酸乙烯酯进行乳液聚合反应时，在成核机理和聚合过程三阶段上的差别。 2、 写出M+NH2引发苯乙烯的两种引发和链增长机理。 3、 讨论单体和链自由基的哪些结构因素影响竞聚率。
4、 THF进行阳离子开环聚合时，易进行分子内和分子间的链转移反应，前者会形成环状齐聚物。试讨论抑制环状齐聚
物的方法。
5、讨论丁二烯聚合得到的聚合物中，可能存在的各种结构，包括立体结构，写出它们的结构式。 三、合成下列聚合物(注明所用的引发剂及合成条件)： 1、 用阴离子聚合方法合成丙烯腈和丁二烯嵌段共聚物； 2、 从相应的胺基酸合成以下聚合物：
OOCH2CH2COCH2C4H9NHCCHNHCCHNH2nOCHCHCOCH222O
3、 从甲基乙烯基醚和苯乙烯合成ABA三嵌段共聚物 4、 从相应的单体，合成以下嵌段共聚物：
OC(CH2)9NHxOCOCNH(CH2)4NHy
四、计算题：
1、4摩尔的己二酸和4摩尔的己二醇进行缩合反应，若平衡常数为10时， (1)、当体系中的水含量为0.004摩尔/升时，试计算聚合物的数均聚合度。
(2)、若把体系中的水含量从0.004摩尔/升降低到0.001摩尔/升，需要比水含量降至0.004摩尔/升所用的时间长多少？计算这时形成的聚合物的分子量(C:12, O:16, H:1)。
[H2O]=所用公式：K[M]0Xn2;X2=1 + [M]20 k' tn
22、浓度为1克分子/升的苯乙烯，在苯中，70oC下进行聚合反应，当引发剂的浓度为1.0×10-3克分子/升时，转化率为
1%需时10分，试问：
(1)、其它条件相同，在10分钟内，转化率为2%时，计算应加引发剂的浓度。
(2)、在(1)中，当苯乙烯聚合的终止速率为3.3×10-7克分子/升?秒，求该聚合物的重均聚合度及分子量分布。
(3)、当其它聚合条件和终止速率相同，比较两种不同引发剂浓度引发苯乙烯聚合，得到的聚合物分子量分布，并解释
所得的结果。
{所用公式： Xw=(1+p)/(1-p); Rp=kp(f kd/kt)1/2[I]1/2[M]；Xw/Xn=1+p; p=Rp/(Rp+Rt)]}。 3、当苯乙烯(St)分别与下列单体共聚时，测得竞聚率见下表。
No 1 2 3 4
M1 St St St St
M2 MMA 乙烯基咪唑 2-乙烯基吡啶 马来酸酐
r1 0.52 10 0.55 0.012
r2 0.42 0.1 1.14 0.00
(1)、根据r1和r2值，画出F1~f1共聚物组成曲线趋势图(不需计算)，并简述理由。 (2)、上述单体对中，哪一些单体能形成恒比共聚物，并计算单体的恒比共聚组成。
[所用公式：[M1]/[M2]=(1 - r2) / (1- r1 )]