即： 0.559 － 0.0592pH ≥ 0.5355 解得： pH ≤ 0.397
16. 用两极反应表示下列物质的主要电解产物。 （1）电解NiSO4溶液，阳极用镍，阴极用铁； （2）电解熔融MgCl2，阳极用石墨，阴极用铁； （3）电解KOH溶液，两极都用铂。 [解]：（1） 阳极： Ni－2e-＝Ni2+
阴极： Ni2+ ＋ 2e- ＝ Ni
（2） 阳极： 2Cl- －2e- ＝ Cl2
阴极： Mg2+ ＋2e- ＝ Mg
（3） 阳极： 4OH- － 4e- ＝ 2H2O ＋ O2
阴极： 2H+ ＋ 2e- ＝ H2
17. 电解镍盐溶液，其中c(Ni)=0.10 mol?L1。如果在阴极上只要镍Ni析出，而不析
出氢气H2，计算溶液的最小pH值（设氢气在Ni上的超电压为0.21V）。
2++
[解]： 查表得：? ?（Ni/ Ni）＝－0.257V；? ?（H/H2）＝0.000V
如果在阴极上只要镍Ni析出，而不析出氢气H2，则，二者的电势应满足下列要
求：
? （Ni2+/ Ni）＞? （H+/H2）
? （Ni2+/ Ni）＝? ?（Ni2+/ Ni）＋0.0592/2lg[c(Ni2+)/c?]
＝－0.257＋（0.0592/2）lg0.10＝－0.2866（V）
2+
-
? （H+/H2）＝? ?（H+/H2）＋0.0592lg[c(H+)/c?]－0.21
＝－0.0592pH－0.21 则：－0.2866 ＞ －0.0592pH－0.21 解得： pH ＞ 1.29
18. 分别写出铁在微酸性水膜中，与铁完全浸没在1 mol?L1硫酸溶液中发生腐蚀的两极反应式。
[解]：? 在微酸性水膜中，铁发生的腐蚀主要是吸氧腐蚀：
－
阴极反应：O2 + 2H2O +4e - == 4OH
阳极反应：Fe – 2e - == Fe2+
－
阴极产生的OH及阳极产生的Fe2+向溶液中扩散，生成Fe(OH)2 ，进一步氧化生成Fe(OH)3。
-1
? 在1mol?L硫酸溶液中，由于H+浓度大，钢铁以析氢腐蚀为主：
阳极反应：Fe – 2e - == Fe2+
＋
阴极反应：2H+ 2e - == H2(g)
－－
阴极区由于H=放电和OH聚集，Fe2+ 、OH相互扩散反应结合成白色或淡绿
色的胶状Fe(OH) 2沉淀：
－
Fe2+ +2OH== Fe (OH)2(s)
Fe(OH)2在空气中还可继续氧化成红棕色Fe(OH)3沉淀：
4Fe (OH)2 + 2H2O +O2 == 4Fe (OH)3(s)
Fe(OH)3可脱水成为Fe2O3。
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-
27