配位化合物习题(4)

150 在过渡金属离子的八面体配合物中，当d轨道分裂能(△o)大于电子成对能(P)时，可形成________自旋配合物，配体属于________场配体。当△o

3-151 已知[Co(CN)6]的磁矩为0B.M.，按晶体场理论，配合物中心离子的d轨道排布方式为________，该配离子属于________自旋配合物。

152 相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能△o与电子成对能(P)的关系是：强配体场中△o________P；在弱配体场中△o________P。 153 下列配合物：[CrCl6]

3-、[Cr(H2O)6]

3+

、[Cr(CN)6]

3-的分裂能(△o)由大到小的顺序是

_________________________；它们的稳定性由大到小的顺序是________________________。 154 [Co(H2O)6]

2+

、[Co(H2O)6]

3+

、[Rh(H2O)6]

3+

的分裂能(△o)由小到大的顺序是_______________；

它们的稳定性由小到大的顺序是________________________。 155 已知Co

3+

-13--13-的电子成对能P=17800cm，[CoF6]的分裂能△o=13000cm，[Co(CN)6]的△

-13-3-从晶体场理论可知[CoF6]的d电子排布方式为________，[Co(CN)6]的d电子排布方式为o=34000cm，

3-3-________；[CoF6]的磁矩约为________B.M.，[Co(CN)6]的磁矩约为________B.M.。 156 已知[Fe(H2O)6]]

2+-1-1

的分裂能△o为10400cm，电子成对能P为17600cm，可推断该配合物的中心

离子d轨道排布方式为________，磁矩约为________B.M.，配合物属于________自旋配合物，其晶体场稳定化能为________Dq。

157 根据晶体场理论，对于八面体配合物而言，当配体相同时，同一中心离子的电荷数越多，分裂能越________；同族过渡金属相同电荷数的离子，随着d轨道主量子数n的增大，其分裂能也________；当中心离子相同时，不同配体形成的配合物分裂能________；各种配体对同一中心离子产生的分裂能由小到大的顺序称为________________。

158 根据晶体场理论，具有下列d电子数目的过渡金属离子的d电子排布方式和晶体场稳定化能分别为：46

d，形成高自旋八面体配合物时为________和________；d，形成低自旋八面体配合物时为________和________。

+

159 已知配离子[CoCl2(en)2]的磁矩为零，则配离子的空间构型为________。该配离子的中心离子d轨道分裂能比电子成对能________，d电子的排布方式为___________。

2-160 已知配离子[FeF5(H2O)]的磁矩为5.8B.M.，则该配离子的空间构型为________形，中心离子d电子的排布方式为________，配离子的晶体场稳定化能为________Dq，估计其分裂能与电子成对能的关系为△o________P。 161 已知[Co(H2O)6]

2+

的分裂能△o<电子成对能P，则其中心离子d电子的排布方式为________，该配

离子的磁矩约为________B.M.。

3-3-3-162 已知[CoF6]呈顺磁性，而[Co(CN)6]呈反磁性。则[CoF6]的中心离子d电子的排布方式为3-________，有________个成单电子；[Co(CN)6]的中心离子d电子排布方式为________，有________个成单电子。 163 [Mn(H2O)6][Ni(NH3)6]

2+-呈浅粉红色，这是由于________而产生的；而MnO4呈紫色，是由于________产生的；

2+2+2+2+呈蓝色，表明[Ni(H2O)6]的分裂能△o比[Ni(NH3)6]的分裂能△o________。[Mn(H2O)6]

2+

的分裂能△o________。

的分裂能△o比[Ni(H2O)6]

164 对八面体配合物来说，在确定其中心离子d电子在分裂后的d轨道中的排布时，应考虑________和________的相对大小的同时，还应考虑______________________________________。 四 计算和回答问题 (返回目录)

165 下列叙述是否正确？如有错误予以更正。正确或更正均应简述理由。 (1)通常外轨型配合物磁矩较大，内轨型配合物磁矩较小； (2)外轨型和内轨型配合物具有不同的空间构型；

(3)同一金属离子不可能既有外轨型配合物，又有内轨型配合物。

2+

166 试用价键理论说明Ni的八面体构型配合物都属于外轨型配合物。

167 内轨型八面体配合物中中心离子采用何种杂化轨道成键？为什么同一中心离子形成的内轨型八面体配合物的磁矩比外轨型八面体配合物的磁矩小？ 168 已知[Co(H2O)6]

2+2+2+的磁矩为4.3B.M.，画出Co与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明Co

2+

具有何种空间构型？

以何种杂化轨道成键。[Co(H2O)6]

169 实验测得下列配合物的磁矩为： 4-[Fe(CN)6]：0B.M.；

3-[CoF6]：5.26B.M.；

(1)画出两配合物中心离子价电子分布轨道图，并指出何者为外轨型，何者为内轨型。

(2)指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。

1238910

170 试按晶体场理论说明具有d、d、d及d、d、d电子构型的过渡金属离子在八面体强场和弱场中d电子的分布是否有区别。

4567

171 试根据晶体场理论说明具有d、d、d、d构型的过渡金属离子分别在强、弱八面体场中d电子的分布方式及自旋状态。

3-172 已知[FeF6]为外轨型高自旋配离子，试分别按价键理论和晶体场理论解释之，并从电子排布说明其成单电子数是否相同。 173 已知[Co(NH3)6]

2+3+

和[Co(NH3)6]分别为外轨型和内轨型配离子。试从晶体场理论说明它们的中心

离子d电子分布方式、磁矩以及自旋状态。 174 试根据晶体场理论，简要说明下列问题： (1)Ni

2+

的八面体配合物都是高自旋配合物；

(2)过渡金属的水合离子多数有颜色，也有少数是无色的。

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