答案：?58kJ?mol，?54.82kJ?mol，?48.39kJ?mol
14. 25℃下，密闭恒容的容器中有10g固体萘C10H8(s)在过量的O2(g)中完全燃烧成CO2 (g)和H2O(l)。过程放热401.727kJ。求：
(1) C10H8(s)＋12O2(g)＝10CO2 (g)＋4H2O(l)的反应进度；
?? (2) C10H8(s)的?cUm；(3) C10H8(s)的?cHm
?1?1?1Under 25℃ and in a tightly closed isochoric container, 10g C10H8(s) was completely combusted into CO2 (g) and H2O(l) in excess O2(g) , releasing heat of 401.727kJ in this process. Please calculate:
(1)Extent of reaction :C10H8(s)＋12O2(g)＝10CO2 (g)＋4H2O(l)；
?? (2) ?cUm of C10H8(s); (3) ?cHm of C10H8(s).
答案：78.019mmol;-5149.1kJ/mol;-5154.1kJ/mol
第三章 热力学第二定律
一、选择题
1.由热力学第二定律可知，在任一循环过程中（ ）。 （A）功和热可以完全互相转换；（B）功可以完全转换为热，而热却不能完全转换为功；（C）功和热都不能完全互相转换；（D）功不能完全转换为热，而热却可以完全转换为功；
2.在封闭系统内发生任何绝热过程的△S（ ） （A）一定大于零；（B）一定小于零；（C）等于零；（D）可能大于零也可能等于零 3.在隔离系统内发生任何明显进行的过程，则此过程的总熵变△（A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）条件不全无法确定
4.在绝热、恒压、W’=0的封闭系统内，发生下列化学过程：
C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g),此过程的W( );△rHm( );△rUm( );△rSm( ). （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）条件不全无法确定
5.在绝热、恒容、W’=0的封闭系统内，发生下列化学过程：
CH3OH(g) + 1.5O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g),此过程的W( );△rHm( );△rUm( );△rSm( ). （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定
6.物质的量一定的双原子理想气体,经节流膨胀后,系统的压力明显下降,体积变大,此过程的W( );Q( );△U( );△H( );△S( );△G( );△A( )。 （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定
iSO
S=（ ）
7.物质的量一定的某实际气体，向真空中绝热膨胀之后,系统的p和V之积变小,此过程W( );Q( );△U( );△H( );△S( ); （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定 8.非理想气体绝热可逆压缩过程的△S（ ）。 （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定 9.碘I2(s)在指定温度的饱和蒸气压下升华为碘蒸气I2(g),此过程的W( );Q( );△U( );△H( );△S( );△G( );△A( )。 （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定
10.在0℃、101.325kPa的外压下,H2O(s)=H2O(l),此过程的W( );Q( );△U( ); △H( );△S( );△G( );△A( )。 （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定
11.同一温度、压力下，一定量某纯物质的熵值（ ）。
(A) S(g)>S(l)>S(s) (B) S(g) （A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定 13.一定条件下，一定量的纯铁与碳钢相比，其熵值是（ ）。 (A) S(纯铁)>S(碳钢) (B) S(纯铁) ??p?T（A）>0；（B）=0；（C）<0；（D）无法确定 15.下列哪一个关系式是不正确的？（ ） (A) ???G???V (B) ??p?T??G?????S ??T?p???A/T?????G/T??UH????(C) ? (D) ???2?TT?TT??V??p16.物质的量为n的理想气体恒温压缩，当压力由p1变到p2时，其△G是( )。 (A) nRTln??p1?? (B) ?p2??p2p1?p?npdp (C) V?p2?p1? (D) nRTln?2? ?p?RT?1?17.某系统如图所示，抽去隔板，则系统的熵（ ）。 1molO2 20℃,V 1molN2 20℃,V （A） 增加；（B）减小；（C）不变；（D）无法确定 18. 某系统如图所示，抽去隔板，则系统的熵（ ）。 1molN2 20℃,V 1molN2 20℃,V (A) 增加；（B）减小；（C）不变；（D）无法确定 19.从热力学四个基本方程可导出???U?????S??V? (A) ???A???U???H???G?；（B）；（C）；（D）??????? ?V?V?S?T??T??S??p??p20.1mol理想气体(1)经恒温自由膨胀使体积增加一倍；(2)经恒温可逆膨胀使体积增加 一倍；(3)经绝热自由膨胀使体积增加一倍；(4)经绝热可逆膨胀使体积增大一倍。在下列结论中何者正确?( ) (A) ?S1??S2??S3??S4 （B）?S1??S2,?S3??S4?0 （C）?S1??S4,?S2??S3； （D）?S1??S2??S3,?S4?0 二、填空题 1. 1mol理想气体从p1=5MPa节流膨胀到p2=1MPa时的熵变为：△A( )△G. (填<，>，=号） 2.隔离系统中发生的实际过程 ,其△S、△U、W和Q哪些不为零.( ) 3.在383K、标准压力情况下，1mol过冷水蒸气凝结成水，则体系的熵变（ ）0；环境的熵变（ ）0。体系加上环境的总熵变 (填<，>，=号） 4.在263K、标准压力情况下，1mol过冷水凝结成冰，则系统的熵变（ ）0；环境的熵变（ ）0。系统加上环境的总熵变 (填<，>，=号） 5.理想气体在等温条件下向真空膨胀，△H( )0；△U( )0；△S( )0；△G( )0;△A( )0. (填<，>，=号) 6.热力学第二定律的克劳修斯表述法为（ ）。 7.热力学第二定律的开尔文表述法为（ ）。 8.273 K,标准压力下，1mol固体冰融化为水，其Q( )0;W( )0;△U( )0; △H( );△S( ); △G( )0(填<，>，=号) 9.使一过程的△S=0，应满足的条件是（ ）。 10.热力学第三定律的表述为（ ），数学表达式为（ ）。 11.由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所做的三个近似处理分别是（ ）；（ ）；（ ）。 12.熵增原理表述为（ ）。 13.在隔离系统进行的可逆过程△S( )0，进行的不可逆过程△S( )0 14.公式dU=TdS-pdV的适用条件（ ）。 15.理想气体在等温条件下向真空膨胀，△S( )0(填<，>，=号) 16.1mol理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀(Ⅰ)与不可逆绝热膨胀(Ⅱ)至相同终态温度，则?UI???UII,?SI???SII(填<，>，=号) ?(填<，>，=号) ?。 17.在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的 ?S??;?U??;?H??;?A?18.一定量纯物质的???A???G???S???S??;?;?;????????????????V?T?T?T??T??p??p??V19.根据熵的物理意义判断苯乙烯聚合成聚苯乙烯的过程△S( )0；气体在催化剂上 吸附△S( )0；液态苯汽化为气态苯△S( )0(填<，>，=号) 20.由热力学基本方程或麦克斯韦关系式可知： ??G???T???U???H???A???V??；?；?；?；?；??????????????????????????V?S??S?p??T?V??T?p??p?T??p?S三、判断题 1. 隔离系统中发生的任何实际过程, 其熵变△S=0 ( ). 2. 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变△S >0.( ) 3.从热力学基本方程中可导出??U/?S?V???H/?S?p。 ( ) 4. 从热力学基本方程中可导出??A/?T?V???G/?T?p.( ) ?5. 由热力学第二定律可知,在任一循环过程中,功可以完全转化为热,而热却不能完全转化为功。( ) 6.经过任一不可逆循环过程,系统的熵变等于零,环境的熵变大于零。（ ） 7.恒温恒压且不涉及非体积功的条件下，一切放热且熵增大的反应均可自动发生。 （ ） 8.苯与氧在一刚性绝热容器中燃烧: C6H6(l) + 7.5O2(g) + 3H2O(g),此过程的熵变小于零。( ) 9.由同一始态出发，系统经历一个绝热不可逆过程所能达到的终态与经历一个绝热可逆过程所能达到的终态是不相同的（ ）。 10.恒温、恒容、非体积功为零的可逆过程,△A=0( ) 。 11.隔离系统的熵是守恒的（ ）。 12.热力学基本方程：dG=-SdT+ Vdp可适用于任意组成不变的封闭系统（ ）。 13.克-克方程要比克拉佩龙方程的精度高 。( ) 14.从熵的物理意义来看，气体在催化剂上的吸附过程△S<0（ ）。 15.热力学第二定律的克劳休斯说法是：热从低温物体传给高温物体是不可能的。( ) 16.一定量的理想气体的节流膨胀过程, △A=△G。（ ） ?17.298.15K时稳定态的单质，其标准摩尔熵Sm(B,稳定相态，298.15K)=0。( ) 18.在环境压力恒定为101.325kPa,温度为-10℃下的过冷水凝固成冰,此过程△G<0.( ) 选择题答案： 1.B; 2.D;3.A;4. C,B,C,A;5. B,A,B,A;6.B,B,B,B,A,C,C;7. B,B,B,C,A;8.B;9. C,A,A,A,A,B,C;10. A,A,A,A,A;B,A;11.A;12.C,C,A,A,C,C; 13.B; 14.A; 15.D; 16.D; 17.A;18.C;19.B;20D 填空题答案： 1. =；2. △S；3. <； >；<；4. <； >；>；5. =; =; > ;<； <；6.不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响；7.不可能从单一热源吸取热量使之完全转化为功而不产生其它影响；8. >;>;>;>; =；9. 绝热可逆过程或循环过程；10. 纯物质完美晶体的熵值，0K时为零，Sm*(0K,完美晶体)=0；11. 凝聚相摩尔体积忽略不记；气体视为理想气体；△Hm*视为常数；12. 系统经绝热过程由一状态到另一状态熵值不减少；13. △S=0;△S>0；14. 可逆，非体积功为零；15. >；16. =，<；17. >，=，>，<；18. ?p,?S,nCp,mnCV,m??S???V?;;19. <,<,>;20. ?p；T；V； ?S；-??；??TT??p?T??S?p判断题答案： 1.×；2.×；3. √；4.√；5. √；6.√；7.√；8. ×；9.√；10.√；11. ×；12.×；13.×；14.√；15.×；16. √；17.×;18. √ 四、计算题 1. 始态为T1=300K,p1=200kPa的某双原子理想气体1mol,经下列不同途径变化到