姓名： 学号： 第七章 电位分析法 作业
一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分?10=20分)
1. pH玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。 [ ]
A. 只有Na+ B. 只有H+ C. 只有OH- D. Na+和H+
2. 测定溶液中CO2气体的气敏电极，其中介溶液中的平衡离子是( )。 [ ]
A. Cl- B. SO42- C. NO3- D. HCO3-
3. 氟电极的主要干扰离子是( )。 [ ] A. Cl- B. OH- C. NO3- D. SO42-
4. 氟电极的最佳pH测量范围为5?5.5，当测量pH较大时，其测量结果将比实际值( )。 [ ]
A. 偏高 B. 偏低 C. 不影响 D. 不能判断
5. 一种氟电极对OH-的选择系数为0.10，如允许误差为5％，那么在1.0?10-2mol.L-1的F-溶液中，能允许
的OH-应小于( )mol.L-1。 [ ]
A. 5×10-2 B. 5×10-3 C. 5×10-4 D. 5×10-5 6. 某钠电极，其选择性系数KNa?,H??30，欲用此电极测定pNa=3的Na+溶液，并要求测量误差小于3.0%，则试液pH必须大于( )。 [ ] A. 3.0 B. 6.0 C. 9.0 D. 10
7. 以pH玻璃电极做指示电极，用0.200 mol.L-1 KOH溶液滴定0.0200 mol.L-1苯甲酸溶液；从滴定曲线上
求得终点时溶液的pH为8.22，二分之一终点时溶液的pH为4.18，则苯甲酸的解离常数为( )。
[ ] A. 6.2?10-5 B. 6.6?10-5 C. 7.2?10-5 D. 8.2?10-5
8. 常温、常压下，当试液中二价响应离子的活度增加一倍时，该离子电极电位变化的理论值是( )mV。
[ ]
A. 2.8 B.5.9 C. 8.9 D. 10.2
9. 某玻璃电极的内阻为100M?，响应斜率为50mV/pH，测量时通过电池回路的电流为1.0?10-12A，由此
产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH单位。 [ ]
A. 2 B. 0.2 C. 0.02 D. 0.002
10. 有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL的含氟试液和体积为50mL的空白溶液中（两
溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液），两溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为1.0?10-4 mol.L-1的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零。所需标准溶液的体积为5.27mL，则试液中氟离子含量为( )mg.L-1。已知Ar(F)=19 g.mol-1。 [ ]
A. 0.18 B. 0.36 C. 0.54 D. 0.72
二、解释下列名词 (3分?3=9分)
1. 不对称电位
2. 碱差
3. 电位选择性系数
三、简答题 (6分?4+11分=35分)
1. 全固态Ag2S电极比普通离子接触型Ag2S电极有什么优越性？ 2. 用电位法测定溶液的pH时，为什么必须使用标准缓冲溶液？ 3. 以pH玻璃电极为例简述膜电位的形成机理。
4. 总离子强度调节缓冲液(Total Ionic Strength Adjustment Buffer, 缩写TISAB)一般由什么组成？它有什
么作用？举例说明。
5. 以CO2气敏电极为例说明气敏电极的响应机理。
四、计算题 (7分+ 8分+8分+7分+ 6分=36分)
1. 氟化铅溶度积常数的测定：以晶体膜铅离子选择电极作负极，氟电极为正极，浸入pH为5.5的0.0500
mol.L-1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液，在25℃时测得该电池的电动势为0.1549V，同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb，KPb=+0.1742V；氟电极的响应斜率为59.0mV/pF，KF=+0.1162V。计算PbF2的Ksp。 2. 氟电极的内参比电极为银-氯化银电极，内参比溶液为0.1mol.L-1氯化钠与1×10-3 mol.L-1氟化钠，计算
在1×10-5mol.L-1 F-，pH=10的试液中氟离子选择性电极的电极电位，已知:KF-,OH-=0.1，EoAgCl,Ag=0.2223V。
3. 以饱和甘汞电极为参比电极 (接电位计正极)，以氟化镧单晶膜电极为指示电极(接电位计负极)，置于
1.0×10-3mol.L-1 NaF试液中组成测量电池，其指示电极内部以Ag-AgCl为内参比电极，以2.5×10-5 mol.L-1 NaF,0.10 mol.L-1 KCl和饱和AgCl溶液为内参比溶液。
已知：EoAg?,Ag?0.8004 V Ksp,AgCl?1.8?10?10 ESCE?0.244V(1) 写出此电池的图解表示式 (2) 计算内参比电极的电位
(3) 计算此电池的电动势
4. 用镁离子选择性电极测定试液中Mg2+，其电池组成如下： 镁离子选择性电极∣Mg2+ (1.15?10-2mol.L-1)‖SCE
在25℃测得该电池的电动势为0.275V，计算：
(1) 若以未知浓度的Mg2+溶液代替已知溶液，测得电动势为0.412V，计算该未知溶液的pM。 (2) 若在(1)的测定中，存在?0.002V的液接电位，此时测得的Mg2+的浓度可能在什么范围内？ 5. 有一玻璃膜钾电极，在浓度为0.1000mol.L-1 NaCl溶液中测得电位为67mV，而在同样浓度的KCl溶液
中的电位为113mV，计算：
(1) 电极的电位选择系数KK?,Na?。
(2) 在1.00?10-3 mol.L-1 NaCl和1.00?10-2 mol.L-1 KCl混合溶液中测定误差是多少(电极斜率为
59mV/pK)?