2014-2015学年第一学期期末考试模拟试题
基础化学 第一部分 化学实验
判断题（每小题1分，共计10分）
1.使用吸量管移取一定体积的溶液时，都应先将溶液液面调节至吸量管最高刻度处，然后放出所需体积的溶液。（对）
2.在用凝固点降低法测定相对分子质量时，由于严重的过冷现象会导致误差过大，因而在实验中应尽可能防止过冷现象的发生。（错）
3.在电位法测定醋酸的解离常数的实验中，精确吸取20.00 mL HAc，用NaOH滴定，消耗NaOH体积为24.00 mL。现若在装有20.00 mL HAc的烧杯中加入6.00 mL NaOH，此时缓冲比（Ac-/ HAc）为3/1。（错）
4.应用pH计测定溶液的pH值，测定完成后，应将复合电极用蒸馏水冲洗后，浸泡在饱和氯化钾溶液中。（对）
5.在配合物的生成和性质实验中，CuS 不易溶于氨水，CuC2O4易溶于氨水，说明CuS的Ksp小于CuC2O4的Ksp。（对）
6.硼砂应保存在底部装有干燥剂的干燥器中。（错）
7.可见分光光度法测定水样中微量Fe3+ 离子含量时，Fe3+ 溶液显色时无论先加磺基水杨酸，还是先加氨缓冲溶液，所测得吸光度的结果都是一样的。（错）
8.在[Ag(NH3)2]Cl溶液中加入过量的HCl溶液，发现有白色AgCl沉淀生成，这是由于溶液的pH值改变使得中心原子发生水解从而破坏了配离子的稳定性造成的。（错）
9.在滴定分析中，为减少或消除试剂、蒸馏水和实验器皿等引起的系统误差，可采用空白试验的方法。（对）
10.用NaOH滴定H3PO4至第一计量点指示剂可选用甲基红，滴定至第二计量点指示剂可选用百里酚酞。（对）
第二部分 理论
一、判断题（每小题1分，共计15分）
1.新分离的人体红细胞放入渗透浓度为300mmol·L-1的Na2SO4 溶液中，其形态维持正常状态。（对）
2.将临床上的两种等渗溶液以任意体积比混合（不发生化学反应），所得溶液仍然是等渗溶液。（对）
3.酸碱反应时，强酸反应后变为弱酸。（错）
4.三元酸H3PO4共三对共轭酸碱对，其中有Ka1·Kb3 = Kw.（对） 5.100 mL 0.10 mol·L-1 NaH2PO4溶液和50 mL 0.20mol·L-1 NaOH溶液的混合溶液不是缓冲溶液，但等体积 0.20 mol·L-1 HCl溶液和 0.20mol·L-1 KCl溶液的混合溶液具有缓冲作用。（对） 6.酸碱滴定时，指示剂颜色发生突变时即为滴定计量点。（错） 7.催化剂对可逆反应的正、逆反应速率影响的程度相同。（对） 8.K[Co(NO2)3Cl3] 的命名为三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾。（错）
9.胶体分散系都是非均相系统，乳状液属于粗分散系。（错）【注意：后半句正确】
10.径向分布函数D(r)表示离核半径为r处微单位厚度薄球壳夹层内电子出现的概率密度。（错）
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11.CHCl3分子中的C是以sp3不等性杂化轨道成键的，故分子的空间构型不是正四面体，而是变形四面体。 （错）
12.将He+的1s电子激发到4s和4p轨道所需能量相同。（对） 13.只要E>0，氧化还原反应总是正向自发进行。（错）
14.溶液开始凝固时，溶质和溶剂同时析出。（错）
15.一般来说，向溶液中加入的同种电解质越多，热力学电位（φ）的绝对值就越低，溶胶的稳定性就越差。（错）
二、选择题（每小题2分，共计40分）
16.常温下，0.10 mol·L-1 HA溶液的pH值为3.0，则同温下0.10 mol·L-1 NaA溶液的pH值为（C）
A. 11.0 B. 10.0 C. 9.0 D. 8.0 17.欲配制pH = 9.30的缓冲溶液，下列缓冲对中最合适的是（C） A. NaHCO3-Na2CO3（H2CO3的pKa2 = 10.33） B. HAc-NaAc（HAc的pKa = 4.75） C. NH3-NH4Cl（NH3的pKb = 4.75）
D. NaH2PO4-Na2HPO4（H3PO4的pKa2=7.21） 18.难溶强电解质A2B3在水中达沉淀溶解平衡时，溶液中[A3+] = a mol·L-1，[B2-] = b mol·L-1，则下列关系式正确的是（B）
A. Ksp = 108a2b3 B. Ksp = a2b3 C. Ksp = 108a5 D. Ksp = 27a2b3 19.已知Mg(OH)2 的Ksp = 5.61×10-12，现将25 mL 0.20 mol·L-1的MgCl2溶液与25 mL 0.20 mol·L-1的NaOH溶液混合（忽略溶液体积变化），反应完全后溶液的pH值为（C） A. 8.87 B. 8.37 C. 9.02 D. 9.18
20.滴定管读数的可疑值为±0.01mL，现要求滴定时所用溶液体积测量的相对误差不大于±0.1%，则所消耗的溶液体积应不少于 mL。（C）
A. 10mL B. 15mL C. 20mL D. 25mL 21.已知某标准溶液NaOH在保存过程中吸收了少量CO2，用此溶液来标定HCl溶液的浓度，若以甲基橙为指示剂，测得的HCl标准溶液的浓度将（C）
A. 偏高 B. 偏低 C. 没有影响 D. 无法确定 22.已知各基元反应的活化能如下表： 序号 正反应的活化能 / kJ·mol-1 逆反应的活化能 / kJ·mol-1 A 70 20 B 16 35 C 40 45 D 20 80 E 20 30 其中在相同的反应条件下正反应速率最大的是 （ B ）
23.上题表格内各基元反应中，正反应的速率常数 k 随温度变化最大的是（ A ） 24.【选择题重组】下列说法中正确的是：（C） A.配位键既不是σ键，也不是π键
B.若AB2分子为直线型，其中心原子A一定发生了sp杂化 C.H3O离子中 O发生sp不等性杂化，空间结构为三角锥型 D. 氢键不属于化学键，也不具有饱和性和方向性 25.下列配合物中，在水溶液中解离度最小的是（B）
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A. [Cr(NH3)5Cl]SO4 B. [Pt(NH3)2Cl2] C. H[Ag(CN)2] D. K3[Fe(CN)6]
26.现有四种电解质溶液对某AgCl溶胶的临界聚沉浓度分别为：Na3PO4 300 mmol·L-1，Na2SO4 25 mmol·L-1，AlCl3 5 mmol·L-1。则该溶胶在电泳时，其胶粒将泳向（A） A. 正极 B. 不移动 C. 负极 D. 无法确定
27. 已知[Co(SCN)4]2-的μ=4.3μB ，则该配离子属于 （B） A．内轨型，高自旋 B.外轨型，高自旋 C. 内轨型，低自旋 D.外轨型，低自旋
28、下列含汞的药物中，是剧毒物，而且常被用来配制外科手术器械消毒液的是（ C ）。 A、黄降汞（HgO） B、白降汞（HgNH2Cl） C、升汞（HgCl2） D、甘汞（Hg2Cl2）
29. 0.1mol·kg-1NaCl溶液在冰点为-0.347°C,而非-0.372°C，对这个现象最好的解释是（D） A. NaCl在水中没有完全离解 B. 溶剂蒸气压的升高 C. 强电解质的依数性要考虑校正因子D. 溶液中存在着离子氛
30. O对神经细胞的损伤作用是羟基自由基引起的，它是NO和细胞产生的超氧离子O2-结合的产物，这个反应的中间物是过氧亚硝酸（ONOOH），请从下面的结构式中选择该中间体具有正确的键角的结构式 （B）
A.ONOOHC.ON
B.OND.OHOOHOONOOH
31.下列说法中正确的是（A）
A. AgBr的得电子的能力比AgCl弱（Ksp：AgCl>AgBr ） B.Li2+核外只有1个电子，因此它只能排布在1s轨道
C.要使Ag+完全，可加入S2O32-，且S2O32-量越多，沉淀越完全 D.增加电池标准电动势可以加快化学反应速率 32.下列关于难溶电解质的说法中正确的是（C）
A.一定温度下的AgI水溶液，其Ag+与I-浓度的乘积是一常数
B.在混合离子溶液中加入沉淀剂，Ksp值小的难溶强电解质首先生成沉淀 C.难溶硫化物有的溶于盐酸，有的则不溶，主要是因为它们的Ksp不同 D.要使沉淀完全，一般需加入过量的沉淀剂，且沉淀剂过量越多，沉淀越完全
33. 水的凝固点下降常数为1.86 K · kg · mol-1，在1000g水中溶解3g KI （Mr＝166），将溶液温度降至产生500g 冰时的温度是：（B）
A.-0.234 ℃ B. -0.134℃ C.-0.067℃ D.-0.034℃
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34.测得某有机弱酸的pKa=12.35, 则其Ka为（C）
A. 4.467?10-13 B. 4.47?10-13 C. 4.5?10-13 D. 4?10-13 35. 在弱电解质HB溶液中，加入固体NaB(可溶于水)，则HB溶液的（D）
A.解离度↑，[H+]↓ B.解离度↓， [H+]↑ C.解离度↓，[OH-]↓ D.解离度↓， [OH-]↑ 三、填空题（共计15分）
1.根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质是 ；而氧化还原反应的实质是 。
【质子的传递；电子的转移】
2.配合物[Co(en)2(H2O)Cl]SO4 的名称是 ，配位原子是 。 【硫酸一氯·一水·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）；N,O,Cl】
3.向酒石酸锑钾稀溶液中通入H2S气体制备Sb2S3溶胶，写出该溶胶的胶团结构式 ；胶粒在电泳实验中向 泳动；加入电解质对该溶胶的聚沉能力：AlCl3 MgSO4（>或者<）。
【[ (Sb2S3)m·nHS-·(n-x) H+]x-·x H+；正极；>】
4．在苯—水乳状液中加入油溶性的红色染料苏丹Ⅲ后振摇，在显微镜下察，未显现红色小液滴，可判断乳状液为 (水包油型O /W；油包水型W /O) 。 【油包水型W /O】
5.血浆中小分子物质产生的渗透压力叫 渗透压力，维持血管内外水盐平衡的主要是 渗透压力。
【晶体；胶体】（提示：晶体渗透压对维持细胞内，外的水盐平衡起主要作用。胶体渗透压对维持毛细血管内外的水盐平衡起主要作用）
6.过渡状态理论认为，化学反应发生时反应物首先形成 。 【活化配合物】
7.MnO4在酸性条件下被还原成Mn2+和H2O，其还原反应式为 ，一
相应的电极电势能斯特方程式为 。 【MnO4 ＋ 8H+＋5e ? Mn2+＋4H2O，
–
–
】
8.根据现代价键理论，核外电子的运动状态可用 来描述，写出有右图所示轨道角度分布图的名称： 。 【波函数；dx2-y2】
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四、计算说明题（共计20分）
H
1.（6分） H C H 请根据甲醇分子的结构式（如左图所示），说明：
O H(1) C原子发生了 杂化（指明杂化类型以及等性还是不等性杂化）； (2) O原子发生了 杂化（指明杂化类型以及等性还是不等性杂化）； (3) C原子与O原子之间的成键情况 （说明两者之间形成的共价键的类型以及成键的轨道，用“σ(sp-s)”这样的形式作答。）
(4) CH3OH分子是 分子（指明是“极性”还是“非极性”）；
(5) 分子之间存在 等分子间作用力（范德华力请具体说明是哪几种作用力）。
【解】：(1) (2)根据甲醇分子的空间构型可以分别判断出
C原子发生了sp3等性杂化，杂化过程方框图如下：
6C激发2p2s2s2psp3 杂化sp3
O原子发生了sp3不等性杂化，杂化过程方框图如下：
8Osp3 杂化2p2ssp3
（请注意的是，杂化过程中，如果中心原子的价电子不需要激发的，画方框图时就无需画出激发的过程，激发不是杂化的必要条件）
(3) σ(sp3-sp3) (4) 极性
(5) 取向力，诱导力，色散力和氢键
2.（4分）试解释黄金为何不能溶解于浓硝酸而能溶解于王水中。 【因为黄金的电极电位大于硝酸的电极电位，既硝酸不能氧化黄金，所以黄金不能溶解在硝酸中。王水是一份浓硝酸和三份浓盐酸的混合物。Au+和Cl-能形成配离子而使黄金电极电位大大降低，直至低于硝酸的电极电位，使得硝酸能氧化黄金而既黄金能溶于硝酸中。】 3.（5分）试求下列原电池在298K时的电动势
(－)Zn?[Zn(NH3)4]2(1.0 mol·L-1), NH3?H2O(5.0 mol·L-1)||[Cu(NH3)4]2+(1.0 mol·L-1), NH3?H2O
＋
(5.0 mol·L-1)?Cu(＋)
已知Ks([Cu(NH3)4]2+)＝2.1×1013，Ks([Zn(NH3)4]2+)＝2.9×109；??( Cu2+ / Cu ) ＝0.337 V，
??(Zn2+ / Zn )＝－0.762 V。
【解】 在负极中： Zn2+ + NH3 = [Zn(NH3)4]2+
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