A．1750cm ; B. 1720cm; C. 1700 cm; D.1650 cm; 3. 对CH3CH2Cl的NMR谱,以下几种预测正确的是( ).
A.CH2中的质子比CH3中的质子共振磁场强度高;B.CH2中的质子比CH3中的质子共振频度高; C.CH2中的质子比CH3中的质子屏蔽常数大;D.CH2中的质子比CH3中的质子化学位移δ值小. 4.对于麦氏重排,下述哪些说法是不正确的( )
A.含有双键和γ位氢的化合物,就可能发生麦氏重排;B.重排所得离子的质量数一定是偶数; C.不含氮或含偶数个氮的重排离子,质量数一定是偶数; D.含三键(如氰基等)和γ位氢的化合物,也可能发生麦氏重排;
5. 在气相色谱法中,下列哪个因素对溶质的保留体积几乎没有影响( ). A. 载气流速; B. 增加固定液用量 C .增加柱温. D. 增加柱长 6. 对同一样品，程序升温色谱与恒温色谱比较,正确的说法是： ( ) A.程序升温色谱图中的色谱峰数与恒温色谱图中的色谱峰数相同; B.程序升温色谱图中的色谱峰数大于恒温色谱图中的色谱峰数; C.改变升温程序,各色谱峰保留时间改变但峰数不变;
D.程序升温色谱法能缩短分析时间,改善保留时间、峰形，从而改善分离度及提高检测灵敏度，峰数也可能改变。并且使样品中的各组分在适宜的柱温下分离。
7．用ODS柱，分析一有机弱酸混合物样品。以某一比例甲醇水为流动相时，样品保留因子较小，若想使保留因子适当减小，如何改变流动相的组成（ ）？
A.增加流动相中甲醇的比 B.增加流动相水中的比例 C. 流动相中加入少量HAc D.流动相中加入少量的氨水. 二、 计算题（30分）
1. 分别用0.5mol/L HCl、0.5mol/L NaOH和pH=4.00的邻苯二酸钾缓冲液配制某弱酸溶液,浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在λ
分别测出三者吸收光度如下表。求该弱酸的pKa值。
pH A(λ4 碱 酸 maxmax
-1
-1
-1
-1
=590nm
590nm) 主要存在形式 [HIn]与[In] [In] [HIn] 0．430 1.024 0.002 2. 在某甲、乙两色谱柱上，分离三组分（ABC）的混合物，实验结果如下：
样品 tR(S) W1/2(mm) 甲柱 A B C 67.71 145.85 157.20 2.10 4.32 4.64 乙柱 A B C 66.21 74.32 337.21 1.80 2.02 9.15 记录纸速：1200mm/h,其它实验条件略。
计算：（1）以A、B、C三物质计算甲柱的理论塔板数？
（2）B、C两组分在乙柱上的分离度？
四、光谱解析题（35分）
11
（3）如果将甲、乙两柱串起来（连接体积可忽略），在相同实验条件下 进样，得到组分A的半峰宽是多少？
-1-1-1
1．某化合物的分子式为C8H9NO2；测得该化合物的红外吸收光谱如图1所示，试推测其结构式。A.3350cm,B .3180 cm ,C .1650 cm, D.1600 cm-1
, E.1550 cm-1
, F.1500 cm-1
, G.1460 cm-1
, H1370 cm-1
, J.1250 cm-1
, I. 800 cm-1
。
2．已知某化合物的分子式为C9H10O2，测得其核磁共振谱如图所示。试推测其结构式。
《现代仪器分析》复习题（第六套）
一、 选择（25分）
1. 电磁辐射的微粒性表现在哪种性质上（ ）。
A. 能量 B. 频率 C. 波长 D. 波数 2. 物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱是由于（ ）。
A. 分子的振动 B. 分子的转动 C. 原子核外层电子的跃迁 D. 原子核内层电子的跃迁 3. 在紫外可见分光度计中，用于紫外光区的光源是（ ）。
A. 钨灯 B. 卤钨灯 C. 氘灯 D. 能斯特灯 4. 下列叙述正确的是（ ）。
A. 透光率与浓度成线性关系 B. 一定条件下，吸光系数随波长变化而变化 C. 浓度相等的x，y两物质，在同一波长下，其吸光度一定相等 D. 质量相等的x，y两物质，在同一波长下，其吸光系数一定相等 5. 指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ ）。 A. CH3（CH2）5CH3 B.（CH3）2 C=CHCH2CH=C(CH3)2 C. CH2=CHCH2CH=CHCH3 D. CH3CH=CHCH=CHCH3 6. 下列叙述正确的是（ ）。
A. 共轭效应使红外吸收峰向高波数方向移动 B. 诱导效应使红外吸收峰向低波数方向移动 C. 分子的振动自由度数等于红外吸收光谱上的吸收峰数
D. 红外吸收峰的强度大小取决于跃迁几率和振动过程中偶极距的变化
7. 化合物CH3-C-CH2-C-O-CH2-CH3的IR光谱中，将出现（ ）个羰基吸收峰。 ‖ 12
‖
O O
A. 4 B. 3 C. 2 D. 1
8. 分子吸收红外线，其振动能级由基态跃迁至第一激发态所产生的吸收峰为（ ）。 A. 特征峰 B. 相关峰 C. 基频峰 D. 泛频峰
9. 某化合物在紫外光区270nm处有一弱吸收带，在红外特征区有如下吸收峰： 2700cm~2900 cm（双峰），1725 cm。则该化合物可能是：（ ） A. 醛 B. 酮 C. 羧酸 D. 酯
10. 用下列哪个或哪几个参数可以确定分子中基团的连接关系（ ）。 A. 化学位移 B. 偶合常数 C. 峰裂分数 D. （A）和（C） 11. 对于I=1的原子核，在外加磁场中，存在的特定能级数是（ ）。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 12. 核磁共振氢谱不能给出的信息是：（ ）
A. 质子类型 B. 氢分布 C. 氢核间的关系 D.碳的骨架信息 13. 关于分子离子，下列叙述正确的是：（ ）
A. 质量数最大的峰为分子离子峰 B. 相对强度最大的峰为分子离子峰 C. 质量数第二大的峰为分子离子峰 D. 分子离子的质量数服从氮律
14. 某化合物用一个具有固定狭缝位置和恒定加速电压的质谱仪进行分析，当磁场（H）强度慢慢增加时。首先通过狭缝的是（ ） A. 质荷比最高的正离子B. 质荷比最低的正离子 C. 质量最大的正离子 D. 质量最小的正离子 15. 在气相色谱法中，保留值实际上反映了哪些分子间的相互作用？（ ） A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相
16. 在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（ ） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）和（C） 17. 在高效液相色谱中，下述哪种操作，不能改变色谱柱的选择性？（ ）
A. 改变固定相的种类B. 改变流动相的种类C. 改变填料的粒度和柱长D. 改变流动相的配比 18. 衡量色谱柱效能的参数为（ ）。
A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数 19. 下列哪种色谱方法的流动相，对色谱选择性无影响？（ ）
A. 液-固吸附色谱 B. 液-液分配色谱 C. 空间排阻色谱 D. 离子交换色谱
20. 已知某混合试样a、b、c三组分的K分别为400、450、500，a、b、c三组分在薄层上的Rf值的大小顺序为：（ ） A. Rf(a)> Rf(b)> Rf(c) B. Rf(c)> Rf(b)> Rf(a) C. Rf(b)> Rf(a)> Rf(c) D. Rf(a)> Rf(c)> Rf(b) 21. HPLC法和GC法的区别是：（ ）
A. 基本理论 B. 流动相 C. 适用性 D. 操作条件 E.（B）（C）（D） 二 、填空
1. Lamber-beer定律的适用条件是 和 。
2. 由于结构不同，物质对不同波长的电磁辐射吸收不同的现象称作 。
3. 异丙叉丙酮CH3COCHC(CH3)2分子中的n-π跃迁在氯仿中的吸收波长 于在甲醇中的吸收波长。 4. 某基团或分子的基本振动吸收红外线而发生能级跃迁必须满足的条件 。 5. 是保持核磁共振信号固有强度必不可少的过程。
6. 分子中不同化学环境的氢核进动（共振）频率不同的原因是 。 7. 磁等价核的特点是⒈ ⒉ ⒊ 。 8. 分子离子发生麦氏重排的条件为 和 。
9. 某化合物的分子离子峰的m/z201，由此可得出 和 。
10. 色谱仪的两个主要组成是 1. 2. ； 前者的作用是 ；后者的作用是 。 11. 采用内标法定量的优点 。 三 、计算题（22分）
2. 已知咖啡碱的摩尔质量为212g/mol，λ
-1
max*
-1
-1
-1
＝272，ε
max
为1.08×10。称取0.1300g咖啡配制成酸性溶液，稀释至500ml，用1cm的吸收池，
13
4
在272nm处测得为0.480。求咖啡碱的含量（已知咖啡中其他组分在272nm无吸收）？ （6分）
3. 在1m长的填充柱上，某化合物A及其异构体B的保留时间分别为5.80min和6.60min；峰宽分别为0.78min和0.82min，空气通过色谱柱
需1.10min。计算：（1）载气的平均线速度；（2）组分A和B的k；（3）该色谱柱的平均理论塔板数；（4）组分A和B的R；（5）组分A和B达到完全分离时所需柱长。（7分）
四、 光谱解析(34分) 1.
某化合物的分子式为C10H10O2, IR光谱如下。主要吸收峰：3100~3000，2960，1720，1640，1585，1500，1450，1375，1170，980，760，
-1
710cm。试推测其结构，并给出峰归属。（8分）
2. 某化合物的分子式为C9H10O3，NMR谱如下。IR谱表明该化合物结构中有羰基，NMR谱图中δ=11.3还有一吸收峰。试推测其结构，并给出峰归属。 （8分）
3．某化合物的分子式为C6H12O2，其分子离子的m/z=116，质谱图如下。试推测其结构，并写出裂解过程。 （8分）
《现代仪器分析》复习题答案（第一套）
一、选择
14
1. C 2. D 3. B 4. B 5. C 6. B 7. B 8. A 二、判断
1. × 2. √ 3. × 4. × 5. √ 6. √ 7. × 8. √ 9. × 三、填空
1. 4 2. 固定液性质、柱温 3. 组分与载体的热导率不同 4. π→π*，溶剂效应 5. 3个平动自由度，2个转动自由度 6. v C≡N在2000cm左右，v OH在3500cm左右 7. 有外加磁场 8.2，Br，2，Cl 四. 1.解：（1） E1%?As?1cm-1
-1
Cl0.652?805.3
0.1012?2.00?1250A x%?E1 ml0.1087?2502.000.690250??100%?805.3?12.00?100%?98.6%
0.10871ácmM805.3?190 (2) ????1.53?104
1010 2.解：（1）
R?tR(B)?tR(A)(135?90)?2.0/60??3.15
W1/2(A)?W1/2(B)0.22?0.34?1.699?1.69922 （2） t0 n H五. 1.解：
?eff10?60?15s 40?5.54(t?(135?15)?2.0/602R)2?5.54?[]?767 W1/20.34eff?L2?103??2.61mm neff767U =（2+2×8-8）/2=5，可能有苯环
峰归属： 2820，2720 cm
-1
v CH（O）
O1710 cm
-1
v C=O HCv C=O（ф）
1610，1580 cm
-1
850，810，760 cm1380 cm
-1
?фH
CH3
-1
δ
S
－CH3
所以为：
OHCCH3
2.解： U=（2+2×13-16）/2=6，可能有苯环 δ 0.97 6H 两个 δ 1.98 1H δ 3.91 2H
CH3
15
CHCH2