昆 明 理 工 大 学
氧化还原与电化学
三（一）、电极电势与氧化还原反应方向 反应物 K1+FeC13（淀粉） I2+SnC12 FeSO4+KMnＯ4 现象及反应式 解释（ A与 B关系） 结论：?(MnO4/ Mn2+) ?（Fe3/Fe2+） ?（I2/I-） ?（Sn4+/ Sn2+） 查表：
?°(MnO4/Mn)= ，?°(Fe/Fe)= ，?°（I2/I） ，
2+
3+2+-
?°(Sn/Sn)= 。与上述实验所得 ，所以氧还方
4+2+
向为 。
二酸度对氧化还原反应的影响 反应物 MnO2(s)+HC1(稀) MnO2(s)+HC1(浓) K2Cr2O7+HC1(稀) K2Cr2O7+HC1(浓) K1淀粉试纸 反应式 结论：（1）C[H+]增大，?(MnO2/Mn2+)及?(Cr2O72-/Cr3+)值 。 （2）C[HCl]增大，?(C12/C1-)值 ，所以，反应 。 三、影响氧化还原反应的其它因素 1、浓度的影响
CC14FeC13+FeSO4+K1???? （CC14层 色） CC14FeC13+K1???? （CC14层 色）
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3、生成配合物的影响
2FeC13 +2KI=2FeC12+2KC1+I2 （平衡右移，颜色 ）
+NaF [FeF6 ]
3-
（平衡左移，颜色 ）
结论：
（1）反应1（稀释），3（生成配合物），使电对Fe3+/Fe2+中[Fe3+]降低，从而使反应难进行，即?（Fe3/Fe2+）下降了，Fe3+氧化性减弱。 （2）反应2（生成沉淀），使电对I2/I-中[I-]降低, ?（I2/I-）值升高。
六、原电池
1、简易原电池的构成和电极电势的比较 电池符号 +极 -极 电动势 昆 明 理 工 大 学
电池反应式 上述原电池中，各电极的反应式为：
原电池：负极反应 。 正极反应 。
原电池：负极反应 。 正极反应 。
原电池：负极反应 。 正极反应 。
2、浓度对电极电势的影响
在上述的Cu-Zn 原电池中：
+
2CuSO4+2NH3·HO（浓）=Cu(OH)2 SO4(s)+2NH4 +SO42- （ 色）
2- 2+
Cu(OH)2 SO4(s)+8NH3·H2O(过量)=2[Cu(NH3)4]+SO4 +2OH+8H2O 电动势为
ZnSO4 +2NH3·H2O(浓)=Zn(OH)2 (s)+(NH)2 SO4 （ 色）
Zn(OH)2 (s)+4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+4H2O 电动势为 结论：电极电势随离子浓度改变而 ，在原电池中，正极离子浓度降低， 值 ，负极离子浓度降低，其 值 ，前者使电动势 ，后者使电动势 。
电极电势相对大小 昆 明 理 工 大 学
3、介质酸（碱）度对电极电势的影响 电池反应：
2- 2+
6Fe+ Cr2 O7 +14H+ =6Fe3++2Cr3++7H2 O
-2+3+2
电池符号：（-）Fe︱Fe(0.1)‖Cr,Cr2O7 ,H+︱(石墨) （+） 电动势为 电动势为 结论：含氧酸作氧化剂时，增加[H+ ]，使 值增大，故相应的原电池电动势 ，加[OH-]则相反。
七、电解 电解池反应 产物检验 阴极： CuC12 阳极：