第10章(03426)Zn2+形成的四配位配合物的空间构型应为________，磁矩为________B.M.。
解：四面体形；0。
第10章(03427)已知配离子[Co(NCS)4]2-中有3个未成对电子，则此配离子的中心离子采用________杂化轨道成键，配离子的空间构型为________。
解：sp3；四面体形。
第10章(03428)在[CuI2]-配离子中，Cu+采用________杂化轨道成键，Cu+的电子构型为________。该配离子的几何构型为________形，磁矩?=________B.M.。 解：sp；3d10；直线；0。
第10章(03429)在E(Ag+/Ag)、E([Ag(NH3)2]+/Ag)、E([Ag(CN)2]-/Ag)中，最小的是________，最大的是________。
解：E(Ag(CN)2-/Ag)；E(Ag+/Ag)。
第10章(03430)比较下列电对的E的相对大小： E([HgCl4]2-/Hg)________E([HgI4]2-/Hg)；
E([Zn(NH3)4]2+/Zn)________E([Zn(CN)4]2-/Zn)。 解：>；>。
第10章(03431)已知螯合物[Co(en)3]2+的磁矩为3.82B.M.，它的空间构型为________，属________轨型配合物。 解：八面体形；外。
第10章(03437)从配合物的磁矩判断下列配合物中成单电子数： [Mn(SCN)6]4- ?=6.1B.M. 成单电子数为________； [Co(NO2)6]4- ?=1.8B.M. 成单电子数为________； [Pt(CN)4]2- ?=0B.M. 成单电子数为________； [MnF6]2- ?=3.9B.M. 成单电子数为________。 解：5；1；0；3。
第10章(03432)判断下列电对的E的相对大小： E([Fe(CN)6]3-/Fe)________E(Fe3+/Fe)； E([CuCl2]-/Cu)________E([Cu(CN)2]-/Cu)； E(Cu2+/[CuCl2]-)________E(Cu2+/[Cu(CN)2]-)； E(Mg2+/Mg)________E([MgY]2-/Mg)。 解：<；>；<；>。
第10章(03433)已知配离子[Ti(H2O)6]3+的磁矩为1.73B.M.，则该配离子的空间构型为________，中心离子的杂化方式为________。[Ti(H2O)6]3+含有________个未成对电子，其颜色为________色。
解：八面体形；d2sp3；1；紫。
第10章(03434)根据价键理论，给出[SnCl6]2-配离子的中心离子的成键轨道杂化方式为________，配离子的空间构型为________，属于________轨型配合物，呈________磁性。
解：sp3d2；八面体；外；反。
第10章(03435)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩为5.75B.M.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型；配合物[Co(edta)]-的磁矩为0B.M.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型。
解：sp3d2；外；d2sp3；内。
第10章(03436)由磁矩确定配离子的空间构型和中心离子的杂化方式：
配离子 磁矩 空间构型 中心离子杂化方式 [Mn(CN)6]4- 1.8B.M. ____________ ____________________ [Mn(SCN)6]4- 6.1B.M. ____________ ____________________ 解：八面体；d2sp3；八面体；sp3d2。
第10章(03438)已知[Ru(CN)6]4-的磁矩为零，则其中心离子的杂化方式为________，属于________轨型配合物，其配体是________，配位原子是________。（Ru的原子序数为44）
解：d2sp3；内；CN-；C。
第10章(03439)已知Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-的磁矩均为零，则可推知Ni和Ni2+的杂化方式分别为________和________；两种配合物的空间构型分别为________和________。
解：sp3；dsp2；四面体形；平面正方形。
第10章(03440)已知[NiCl4]2-为顺磁性，可推知Ni2+采取的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，其稳定性较________。 解：sp3；四面体；外；差。
第10章(03441)已知[Pt(NH3)4]2+呈反磁性，可知中心离子的杂化方式为________，该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，配位数为________。 解：dsp2；平面正方形；内；4。
第10章(03442)已知[Cr(CN)6]3-和[CoF6]3-的中心离子未成对电子数分别为3和4，可推知前者属________轨型配合物，杂化方式为________；后者属________轨型配合物，杂化方式为________。
解：内；d2sp3；外；sp3d2。
第10章(03443)已知[Pt(en)2]2+为平面正方形，其中心离子的5d电子数为________，其杂化方式为________，磁矩等于________B.M.，配位原子为________。
解：8；dsp2；零；N。
第10章(03444)已知[Mn(CN)6]3-和[Ni(NH3)6]2+的磁矩均为2.83B.M.，则[Mn(CN)6]3-属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键；[Ni(NH3)6]2+属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键。
解：内；d2sp3；外；sp3d2。
第10章(03445)Ni2+可形成平面正方形、四面体形和八面体形配合物，在这几种构型的配合物中，Ni2+采用的杂化方式依次是________、________和________，其中磁矩为零的配合物相应的空间构型为________。
解：dsp2；sp3；sp3d2；平面正方形。
第10章(03446)下列叙述是否正确？如有错误予以更正。正确或更正均应简述理由。 (1)通常外轨型配合物磁矩较大，内轨型配合物磁矩较小； (2)外轨型和内轨型配合物具有不同的空间构型；
(3)同一金属离子不可能既有外轨型配合物，又有内轨型配合物。
解：解：(1)正确。因为外轨型配合物形成时可保持中心离子原有成单电子数不变，而形成内轨型配合物时，中心离子原有成单电子可能偶合成对而磁矩减小。 （4分）
(2)错误。六配位配合物都具有八面体空间构型。 （8分） (3)错误。如Co3+、Fe3+都既可形成外轨型，又可形成内轨型配合物。配体对中心离子的作用强，可使中心离子电子构型发生改变，而形成内轨型配合物。否则为外轨型配合物。 （10分）
第10章(03447)试用价键理论说明Ni2+的八面体构型配合物都属于外轨型配合物。 解：解：按照价键理论，金属离子形成八面体构型的外轨型配合物时应采取sp3d2杂化轨道成键，若采取d2sp3杂化方式则形成内轨型配合物。 （4分）
Ni2+具有3d8构型，即使都偶合成对，也只能空出一个3d轨道，不可能形成d2sp3杂化轨道，因此Ni2+形成八面体配合物时，只能以sp3d2杂化方式形成外轨型配合物。 （10分）
第10章(03448)内轨型八面体配合物中中心离子采用何种杂化轨道成键？为什么同一中心离子形成的内轨型八面体配合物的磁矩比外轨型八面体配合物的磁矩小？ 解：解：内轨型八面体配合物的中心离子采用d2sp3杂化轨道成键。（2分） 同一中心离子形成内轨型八面体配合物时，中心离子的(n-1)d轨道中的电子会偶合成对，使成单电子数减少；而形成外轨型八面体配合物时，利用nsnpnd轨道杂化成键，(n-1)d轨道中成单电子数不减少，所以同一中心离子形成内轨型八面体配合物比外轨型八面体配合物的成单电子数常会减少。 （10分）
第10章(03449)已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.，画出Co2+与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明Co2+以何种杂化轨道成键。[Co(H2O)6]2+具有何种空间构型？ 解：解：[Co(H2O)6]2+中有3个成单电子，其价电子分布轨道图为： 3d 4s4p 4d
???????[????????????]______ （6分） sp3d2
Co2+以sp3d2杂化轨道成键，空间构型为八面体。 （10分） 第10章(03450)实验测得下列配合物的磁矩为： [Fe(CN)6]4-：0B.M.； [CoF6]3-：5.26B.M.；
(1)画出两配合物中心离子价电子分布轨道图，并指出何者为外轨型，何者为内轨型。
(2)指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。 解：解：(1)配合的中心离子价电子分布轨道图为： 3d4s4p
[Fe(CN)6]4-：??????[????????????] （2分)
d2sp3 3d 4s4p4d
[CoF6]3-：??????[????????????]______ (4分)
sp3d2
[Fe(CN)6]4-为内轨型；[CoF6]3-为外轨型。 （6分） (2)[Fe(CN)6]4-中Fe2+以d2sp3杂化轨道成键，反磁性； (8分) [CoF6]3-中Co3+以sp3d2杂化轨道成键，顺磁性。 （10分）
第10章(03354)价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。.（ ） 解：对
第10章(03355)价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（ ） 解：错
第10章(03356)价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。.（ ）
解：对
第10章(03357)同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。.（ ） 解：对
第10章(03358)在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.（ ） 解：对
第10章(03359)下列物质中不能作为配合物的配体的是（ ）。 (A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。 解：B
第10章(03360)配合物的磁矩主要取决于形成体的（ ）。 (A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。 解：C
第10章(03361)下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是.（ ）。 (A)并非所有形成体都能形成内轨型配合物； (B)以CN-为配体的配合物都是内轨型配合物；
(C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道； (D)配位原子必须具有孤对电子。 解：B
第10章(03362)价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.（ ）。 (A)配体对中心离子的影响与作用； (B)中心离子对配体的影响与作用；
(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化； (D)配体中配位原子对中心原子的作用。 解：C
第10章(03363)配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（ ）。
(A)一定要有d轨道参与杂化；
(B)一定要激发成对电子成单后杂化； (C)一定要有空轨道参与杂化；
(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。 解：C
第10章(03364)配合物的价键理论是由科学家________提出的，中心离子与配体之间是以________键结合的。 解：Pauling；配位。
第10章(03365)按配合物的价键理论，为了形成结构匀称的配合物，形成体要采取________轨道与配体成键，配体必须有________电子。 解：杂化轨道；孤对。 第10章(03366)配合物的磁性主要取决于________________________________________，近似计算公式为?=_________________________。
解：中心离子的成单电子数；?=n(n?2)。
第10章(03451)按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d轨道的分裂能大。（ ）。 解：对
第10章(03452)按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（ ）。 解：错
第10章(03453)晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（ ） 解：对 第10章(03454)具有d0、d10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁。.（ ）
解：错
第10章(03455)按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d轨道分裂后组成d?(t2g)轨道的是dx2?y2和dz2。（ ）
解：错
第10章(03456)按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr(eg)轨道的是dxy、dyz、dxz。（ ） 解：错
第10章(03457)按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。.（ ） 解：错
第10章(03458)高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（ ）
解：错
第10章(03459)晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d轨道受配体的排斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr(eg)轨道，一组为能量较低的d?(t2g)轨道。（ ） 解：对
第10章(03460)按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（ ） 解：对
第10章(03461)与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。.（ ） 解：对
第10章(03462)晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。.（ ） 解：错 第10章(03463)具有d5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能(CFSE)必定为零。.（ ） 解：错 第10章(03464)由于F-离子的半径小，电场强，所以由F-作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都是低自旋配合物。（ ） 解：错 第10章(03465)由于CN-离子半径大，电场弱，所以由CN-作配体形成的过渡金属