2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（07）
（时间：3小时 满分：100分）
题 号 满 分 1 2 2 11 3 5 4 4 5 8 6 11 7 7 8 9 9 8 10 10 11 13 12 12 H He 相对原子质量 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] Lr 第一题（2分）
在日常生活中，雪碧、可口可乐等饮品都是塑料容器盛装，而盛啤酒的容器却是玻璃制品，很少见到用塑料瓶盛装啤酒。解释原因。
第二题（11分）
1．2H2O、(IO)2SO4已知最简式为IO2的物质是逆磁性的。且在一定条件下能形成I(ClO4)3·化合物。
（1）该化合物的可能组成式为 ；
（2）它和热水反应的方程式为 ； （3）它和NaOH溶液反应的方程式为 ； 2．已知最简式为ICl3的物质是非极性分子，分子中所有原子共平面。 （1）该化合物的分子式是 ；
（2）中心I原子的杂化类型 ； （3）画出结构式：
（4）该化合物在77℃时分解为2种双原子气体分子，写出化学方程式 ；
第三题（5分）
某同学利用如图所示的方法，通过比较加入苹果汁和橙汁的多少来比较它们中维生素C含量的相对多少。
1．当烧杯中出现何种现象时，停止滴加苹果汁和橙汁；
2．要得出正确结论，实验过程中需要进行条件控制，你认为该实验中必须控制的条件是什么？
3．设计实验分别测定苹果汁、橙汁中维生素C的绝对含量（单位：mg/L）
第四题（4分）
碳酸氢钠晶胞的投影如图。
1．晶体中各粒子间的作用力有 ；
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2．平均每个晶胞含 个相当于化学式NaHCO3的原子集合。
第五题（8分）
Al4C3可以和ZnCl2的盐酸溶液反应得到含锌产物A（反应①），X衍射表明A是直线型分子；将A在氨气气氛中加热到150℃，并保持5小时左右，得到白色粉末B（反应②），B不溶于液氨但溶于氨基钾的液氨溶液（反应③）；将B加热到330℃，可得到深灰色、粉末状含两种元素化合物C（反应④）。
1．写出A、B、C的化学式； 2．写出上述各步反应方程式；
3．A在干冰的温度下可与SO2反应，写出该反应的化学方程式。
第六题（11分）
已知具有R－－CH3和R－－CH3结构的化合物可与I2的NaOH溶液反应（碘仿反应），如：RCOCH3＋3I2＋4NaOH＝RCOONa＋CHI3＋3H2O＋3NaI
下面是各有机物间的转化关系：
??B?????C???????????D（C6H14O）?????A?????
4??A →E???85%H3PO4?（消去）D?????? ??KMnO4/H???G＋CO2↑ →F???D能消去1分子水主要得到得到两种烯烃E（80%）、F（20%）；D和F都能发生碘仿反应。 1．写出A～G各物质的结构简式； 2．系统命名法命名D和G；
3．用一个方程式表示B转化为C、D的反应。
H3C?MgBr(加成)H?/H2O1)HBr2)MgCH3CHO(加成)H?/H2OKMnO/H?第七题（7分）
将金属铁溶于氢卤酸A后，用NaOH中和到酸性，可得B；B能被I2氧化到C；C的阴离
C中Fe元素的质量分数分别为21.3%子和B的阴离子共价键数不变（阴离子结构对称）。已知A、
和23.4%。
1．试写出A～C的化学式； 2．写出上述化学反应方程式。 3．简述A、C阴离子形成的原因。
第八题（9分）
泰雅紫是古代地中海沿岸出产的一种贵重燃料，罗马帝王用法律规定，只有皇族与教主可穿这种紫色衣袍。当时人们是从小的紫蜗牛中提取它的，制备1.5g泰雅紫需要多达12000只紫蜗牛。已知：
①泰雅紫是芳香族化合物，由5种常见元素组成，其中Br的质量分数为38.04%； ②相对分子质量不超过500，有3种元素的质量百分含量不足10%； ③分子中所有原子共平面，且是非极性分子；
④化学性质较稳定，NaOH中不易水解，无酸碱性； 1．确定泰雅紫的化学式，写出计算和推理过程。
2．满足上述条件的结构简式有 种，画出其中1种，说明理由。
第九题（8分）
亚硝酸盐广泛存在于自然环境中，如蔬菜、肉类、豆类等都可以测出一定量的亚硝酸盐。一般情况下，当人体一次性摄取大于300mg的亚硝酸钠时，就会引起中毒。某研究性学习小组用碘量法测定泡菜中亚硝酸盐的含量。取1kg泡菜榨汁，将榨出的液体收集后，加入提取剂和
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氢氧化钠，使得到的泡菜汁中的亚硝酸盐都成为亚硝酸钠。在过滤后的滤液中加入氢氧化铝乳液。再次过滤后得到滤液，将该滤液稀释至1L，取25.00mL菜汁与过量的稀硫酸和碘化钾溶
L液的混合液反应，再选用合适的指示剂，用较稀的硫代硫酸钠溶液进行滴定。共消耗0.050mol·
－1
Na2S2O3溶液20.00 mL。请回答下列问题：
1．该实验中可选用的指示剂是 ； 2．加入氢氧化铝乳液的目的是 ； 3．菜汁与稀硫酸和碘化钾溶液反应的化学方程式
4．通过计算判断若某人一次食入0.125 kg这种泡菜，是否会引起中毒？
5．有经验的厨师在做泡菜时往往加入适量的橙汁，以减轻亚硝酸盐的危害。解释原因。
第十题（10分）
取5.26g A晶体（带结晶水），溶于适量水中，得到无色溶液；往溶液中通入足量无色B气体，无明显的混战现象；再通入适量无色无味C气体，得到大量沉淀D，至沉淀不再增加为止；过滤、干燥沉淀D，称重为2.40g；滤液中加入足量AgNO3－HNO3溶液，没有白色沉淀产生（有少量气体逸出）。
另取5.26g A晶体和1.44g E晶体（不带结晶水），一同，溶于适量水中，也得到无色溶液；将该溶液持续缓缓加热，溶液变混浊，并析出大量沉淀D；过滤、干燥沉淀D，称重也为2.40g；滤液中加入足量AgNO3－HNO3溶液，又产生大量白色沉淀（无气体逸出）；过滤、干燥沉淀，称重为6.88g。
1．写出A、B、C、D的结构简式； 2．写出上述涉及到的主要反应方程式。
第十一题（13分）
钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途，例如白炽灯里支撑钨丝的就是钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氨酶活性中心元素，施钼肥可明显提高豆种植物产量。2005年诺贝尔化学奖获得者施罗克等人发现金属钼的卡宾化合物可以作为非常有效的烯烃复分解催化剂。
1．写出钼的核外电子排布式，并指出它在元素周期表中的位置。 2．钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm。试计算该晶体钼的密度和空间利用率（原子体积占晶体空间的百分率）。ρ＝ ；η＝ 。
3．钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo6Clx]4，6个Mo原子形成八面体骨架结构，
＋
尽可能多的氯原子以三桥基与Mo原子相连。则x＝ ，这些Cl的空间构型为 。
4．辉钼矿（MoS2）是最重要的钼矿，工业上冶炼钼的化学原理为：①高温煅烧转化为高价氧化物；②提纯该氧化物：有氨水溶解、用盐酸沉淀、再加热可得；③用H2还原该氧化物。写出各步反应方程式。
5．辉钼矿在403K、202650Pa氧压下跟苛性碱溶液反应时，Mo、S元素都可进入溶液中。写出反应的配平的方程式。
－
第十二题（12分）
目前有近75000种液晶问世，某种星型液晶的化学结构与Demus列举的的两种结构相似但也有区别。星型液晶与以四－（4－丁氧基苯甲酸）－1，2，4，5－苯酯（代号X）为代表的交叉液晶在中心部分和间隔基连接上有所区别；星型液晶与以四－（正十四酸）二铜（Ⅱ）为代表的尾尾卵生液晶的区别在于中心部分和键性上。国内某高校曾以液晶基元c及四氯化硅合成了星型液晶。
其中基元c是可由HO－－N＝N－－OC10H21与6－溴己醇在盛有适量氢氧化钠固体及四氢呋喃的干燥锥形瓶中反应得到，产品为莹黄色固体。
在连接了电磁搅拌等仪器的50mL锥形瓶中加入0.3g液晶基元c、10mL精制四氢呋喃、0.5mL吡啶，搅拌得红色溶液，并且通入氮气15min。取0.036g SiCl4溶解在四氢呋喃中，通过
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恒压滴液漏斗缓慢滴入，迅速有黄色沉淀出现，之后经处理得黄色固体0.25g。
1．画出X的结构式。
2．分别指出星型液晶与另两种液晶的详细区别， 3．写出制备液晶基元c的方程式。 4．写出制备星型液晶的方程式。（有机物画结构简式） 5．称取SiCl4的时候应该注意什么？ 6．计算得到黄色固体的产率。
参考答案（0607）
第一题（2分）
塑料相对玻璃透气性强，啤酒易被氧化而变质
第二题（11分）
＋－
1．（1）IOIO3（2分）
（2）5I2O4＋4H2O＝I2＋8HIO3（1.5分）
（3）3I2O4＋6NaOH＝NaI＋NaIO3＋3H2O（1.5分） 2．（1）I2Cl6（1.5分） （2）sp3d2（1分）
Cl Cl Cl（3）（2分） I ICl Cl Cl（4）I2Cl6＝2ICl＋2Cl2（1.5分）
第三题（5分）
1．当烧杯中蓝色恰好褪去，停止滴加。（1分） 2．两烧杯中的淀粉－碘溶液的量必须相等；
胶头滴管滴出的每滴果汁的体积必须相等（各1分）
3．用过量且定量的标准碘液（KI3）与待测液在碘量瓶中充分反应，然后用标准Na2S2O3
液滴定过量的I2。（2分）
第四题（4分）
1．离子键（0.5分） 共价键（0.5分） 氢键（1分）
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2．4（2分）
第五题（8分）
1．A：Zn(CH3)2 B：Zn(NH2)2 C：Zn3N2（各1分） 2．①2Al4C3＋3ZnCl2＋18HCl＝3Zn(CH3)2＋8AlCl3
②Zn(CH3)2＋2NH3＝Zn(NH2)2＋2CH4 ③Zn(NH2)2＋2NH2＝Zn(NH2)42
－
－
④3Zn(NH2)2＝Zn3N2＋4NH3↑（各1分） 3．Zn(CH3)2＋2SO2＝ZnSO3＋(CH3)2SO（1分）
第六题（11分）
要求学生不掌握重排知识的情况下进行推理
1．A：CH3COCH3 B：(CH3)3COH C：(CH3)3CMgBr D：(CH3)3CCH(OH)CH3 E：(CH3)2C＝C(CH3)2 F：(CH3)2CH(CH3)C＝CH2 G：(CH3)2CH(CH3)C＝O（各1分） 2．D：3,3－二甲基－2－丁醇 G：3－甲基丁酮（各1分）
?? 3．5(CH3)3CCH(OH)CH3??????4(CH3)2C＝C(CH3)2＋(CH3)2CH(CH3)C＝CH2＋5H2O（2分）
第七题（7分）
1．A：HF B：Na4FeF6 C：Na3FeF6（各1分）
2．Fe＋6HF＋4NaOH＝Na4FeF6＋H2↑＋4H2O 2Na4FeF6＋I2＝Na3FeF6＋2NaI（各1.5分） 3．主要是由于F－半径小，电负性大，配位能力强（1分）
85%H3PO4?（消去）第八题（9分）
1．化学式：C16H8N2Br2O2（2分）
有机物中最常见的组成元素是C、H、O、N，先按此假设；
由Br的含量确定相对分子质量至少为210，进一不确定有1个O和1个N；（1分） 剩余C、H相对质量为100，应为C8H4，由于非极性分子必然对称，化学式应翻倍（或1个N原子时H原子数不）；（1分）
2．4（1分） （2分）
理由要点：①二重对称性、②有2个苯环、③C、N原子sp2杂化为平面型、④Br在苯环上（不易水解）、④无－CONH－基团（不易水解）、⑤N的孤对电子参与大π键而无碱性、⑥考虑不饱和度……（2分，至少答出4点）
第九题（8分）
1．淀粉溶液（1分） 2．除去色素（1分）
3．2NaNO2＋2H2SO4＋2KI＝2NO＋I2＋K2SO4＋Na2SO4＋2H2O（1分） 4．2NaNO2～I2～2Na2S2O3（1分）
n(NaNO2)＝0.050mol·L－1×20.00mL/1000mL·L－1×40＝0.040mol（1分）
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mol1÷1kg＝2.76g·kg1（1分） 每公斤泡菜中NaNO2含量＝0.040mol×69.00g·
－
－
0.125kg泡菜中NaNO2含量＝2.76g·kg －1×0.125kg＝345mg＞300mg会引起中毒 （1分）5．主要是因为橙汁中含有丰富的维生素C，维生素C具有还原性性。（1分）
第十题（10分）
1．A：CaCl2·6H2O B：NH3 C：CO2 D：CaCO3 E：CO(NH2)2（各1.5分） 6.88g为AgCl沉淀，物质的量为0.048g，A的摩尔质量为109.5n，沉淀的摩尔质量为50n
＋
第一次不产生AgCl沉淀的可能原因是生成Ag(NH3)2，说明通入的B气体是NH3，
C是一种在酸中逸出的无色无味气体， 且能与B组成晶体D，酸根与阳离子沉淀，是CO2。2．CaCl2＋2NH3＋CO2＋H2O＝CaCO3↓＋2NH4Cl Ag＋＋2NH3＝Ag(NH3)2＋（各0.5分）
CaCl2＋CO(NH2)2＋2H2O
CaCO3↓＋2NH4Cl（1分） Ag＋＋Cl－＝AgCl↓（0.5分）
第十一题（13分）
1．[Kr]4d55s1 第四周期ⅥB族（各1分） 2．10.3g/cm3 68.0%（各1.5分） 3．8 正方体（各1分）
4．①2MoS2＋7O22MoO3＋4SO2（1分）
②MoO3＋2NH3·H2O＝(NH4)2MoO4＋H2O（1分）
(NH4)2MoO4＋2HCl＝H2MoO4↓＋2NH4Cl（1分） H2MoO4
MoO3＋H2O（0.5分）
③MoO3＋3H2Mo＋3H2O（0.5分）（与Cr同族，＋6是最高价） 5．2MnS2＋9O2＋12OH－＝2MoO42－＋4SO42－＋6H2O（2分）
第十二题（12分）
OROR RX:1．X：
ROHOOCOO（1分）
H2COROR2．Ⅰ：a．前者的中心部分为无机元素硅，后者为苯环。（1分） b．前者中心部分与支链以间隔基连接，后者无间隔基。（1分） Ⅱ：a．前者中心部分为硅原子，后者为两个铜原子。（1分）
b．前者中心部分与支链以共价键连接，后者以非共价键连接。（1分） 3．HO－
－N＝N－
－OC10H21＋Br(CH2)6OH?NaOH??? HO(CH2)6O－
4．4HO(CH2)6O－
－N＝N－
－N＝N－
－OC10H21＋HBr（2分）
/THF－OC10H21＋SiCl4?Py????
Si[O(CH2)6O－
6．83％（1.5分）
－N＝N－－OC10H21]4＋4HCl（2分）
5．需要在干燥环境中迅速秤取四氯化硅，以防止其潮解。（1.5分）
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