(4) OH和HF的第一电离能分别是电离它们的1?电子所需要的最小能量，而1?轨道是非键轨道，即电离的电子是由O和F提供的非键电子，因此OH和HF的第一电离能的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能的差值相同。 (5) OH的HOMO组态为?1??，电子排布 ，M =1，?=1，S=1/2
3所以，光谱项为2 ?。
12. 试写出在价键理论中描述H2运动状态的符合Pauli原理的波函数，并区分其单态和三重态。
解：体系的波函数可以写成原子轨道的波函数的乘积形式：
1?轨道中心对称，即空间波函数是对称的，要求自旋波函数必须是反对称的，所以需将自旋态?(1)?(2)及?(2)?(1)组成反对称函数
1[?(1)?(2)??(2)?(1)]。 2?VB?[?a(1)?b(2)??b(1)?a(2)][?(1)?(2)??(2)?(1)] ?21/2(2?2Sab)2描述H2中的两个电子自旋运动的反对称波函数为：
?1?12[?(1)?(2)??(2)?(1)]
对称波函数为：
?3?12[?(1)?(2)??(2)?(1)]；?2??(1)?(2)；?4??(1)?(2)
所以H2基态完全波函数：
ΨS(全）?121?S2ab[?a(1)?b(2)??a(2)?b(1)]?[?(1)?(2)??(2)?(1)]
H2排斥态波函数：
?2?(1)?(2)?1 ΨA(全）?[?a(1)?b(2)??a(2)?b(1)]???(1)?(2)??(2)?(1)
221?Sab??2?(1)?(2)可见，?S只有一个波函数，而?A则有三个波函数。
结论：当两个氢原子自远处接近时，它们的相互作用逐渐增大，在较近距离处原子间的相互作用与它们的自旋密比相关，如果电子自旋为反平行，在达到平衡距离之前，原子间相互吸引，体系能量随核间距R的减小而降低，在达到平衡核间距以后，体系的能量随R的减小而迅速增高。H2可振动于平衡核间距左右
6
而稳定存在，这就是H2的基态，如果两个氢原子的电子自旋平行，两个原子相互排斥，因此不能形成稳定的分子这就是H2的排斥态。
7