环境化学思考题与习题
第一章 绪论
作业习题:
? 根据环境化学的任务、内容和特点以及其发展动向,你认为怎样才能学好环境化学这门
课程?
? 环境污染物有哪些类别?主要的化学污染物有哪些? 讨论习题:
? 如何认识现代环境问题的发展过程? 思考题:
? 举例简述污染物在环境各圈的迁移转化过程。
第二章 水环境化学
作业习题:
*?2??????HCOHCOCO? 请推导出封闭和开放体系碳酸平衡中?、和2333??????的表达式,并
讨论这两个体系之间的区别。
? 请导出总酸度、CO2酸度、无机酸度、总酸度、酚酞酸度和苛性酸度的表达式作为总
碳酸量和分布系数(?)的函数。
? 在一个pH为6.5、碱度为1.6mmol/L的水体中,若加入碳酸钠使其碱化,问需加多少
mmol/L的碳酸钠才能使水体pH上升至8.0。若用NaOH强碱进行碱化,又需要加多少碱?(1.07mmol/L,1.08mmol/L)
*?2??????HCOHCOCO? 具有2.00×10-3mol/L碱度的水,pH为7.00,请计算?、、2333??????-*?-4
?????OHHCOHCO和?的浓度各是多少?(=4.49×10mol/L、233??????=-2?-7-7
2.00×10-3mol/L、??OH??=1.00×10mol/L) ?CO3??=9.38×10mol/L和?? 若有水A,pH为7.5,其碱度为6.38 mmol/L,水B的pH为9.0,碱度为0.80 mmol/L,
若以等体积混合,问混合后的pH值为多少?(pH=7.58)
? 溶解1.00×10-4mol/L的Fe?NO3?3于1L具有防止发生固体Fe?OH?3沉淀作用所需最小
???H??浓度的水中,假定溶液中仅形成Fe?OH?和Fe?OH?2,而没有形成
2??4?3???Fe?OH?2??、?Fe?OH???、???Fe2?OH?2。FeH请计算平衡时该溶液中?、????2????和pH。{
3?-5?Fe?OH?2??=2.92×10-5mol/L、??Fe=6.24×10mol/L、?????Fe?OH???=8.47×10-6mol/L、pH =2.72} 2??? 请叙述天然水中存在哪几类颗粒物?
? 什么是表面吸附作用、离子交换吸附作用和专属吸附作用?并说明水合氧化物对金属离
子的专属吸附和非专属吸附的区别。
? 用Langmuir方程描述悬浮物对溶质的吸附作用,假设溶液平衡浓度为3.00×10-3mol/L,
溶液中每克悬浮物固体吸附溶质为0.50×10-3mol/L,当平衡浓度降至1.00×10-3mol/L时,每克吸附剂吸附溶质为0.25×10-3mol/L,问每克吸附剂可以吸附溶质的限量是多少?[1.00×10-3mol/(L·g)]
? 请叙述水环境中促成颗粒物絮凝的机理。
? 含镉废水通入H2S达到饱和并调整pH值为8.0,请算出水中剩余镉离子浓度(已知CdS
的溶度积为7.9×10-27)。(??Cd2?-20
?=6.8×10mol/L) ?? 已知Fe3+与水反应生成的主要配合物及平衡常数如下:
Fe3??H2O??Fe?OH?2??H?lgK1??2.16
Fe3??2H2O??Fe?OH?2?2H?Fe?OH?3?s???Fe3??3OH?Fe3??4H2O??Fe?OHFe3??2H2O??Fe2?OHlgK2??6.74 lgKso??38
lgK4??23 lgK4??2.91
?4??4H??2H??24?请用pc-pH图表示Fe?OH?3?s?在纯水中的溶解度与pH的关系。 {p?Fe?OH??2????1.84?2pH , p?Fe?OH????2.74?pH ,
2????4?3??Fep?Fe?OH?4??19?pH , p?Fe2?OH?2??2pH?5.1 , p????3pH?4 } ????? 已知Hg2??2H2O?2H??Hg?OH?20??,lgK??6.3。溶液中存在?H??、
?2??Hg?OH?0?和?ClO4??等形态,且忽略?Hg?OH???和离子????OHHg、、???????2???强度效应,求1.0×10-5mol/L的?(pH=4.7) ?Hg?ClO4?2??溶液在25℃时的pH值。
??32-?HCO?1.25?10mol/L? 在pH=7.00和?的介质中。HT与固体PbCO3(s)平衡,3??其反应如下:
PbCO3?s??HT2???PbT??HCO3?,问作为HT2-形态占NTA的分数。(2.99%) ? 请叙述有机配体对重金属迁移的影响。 ? 什么是电子活度pE,以及它和pH的区别。
K?4.06?10?2
? 从湖水中取出深层水,其pH=7.0,含溶解氧浓度为0.32mg/L,请计算pE和Eh。(pE
=13.2,Eh=0.78V)
? 在厌氧消化池中和pH=7.0的水接触的气体含65%的CH4和35%的CO2,请计算pE
和Eh。
? 在一个pH为10.0的SO42??HS?体系中(25℃),其反应为:
SO42??9H??8e??HS??4H2O?l?
已知其标准自由能Gf0值(kJ/mol)SO42?:-742.0,HS:12.6,H2O?l?:-237.2,
?水溶液中质子和电子的Gf0值为零。
(1)请给出该体系的pE0。(pE0=4.25)
如果体系化合物的总浓度为1.0×10-4mol/L,那么请给出下图中①、②、③和④和的
?2????HS??4.0,lgSOlgc?pE关系式。(当pE?pE0,lg?4?????8pE?52;当当?2?pE?pE0,lg??HS????60?8pE,lg??SO4????4.0)
? 解释下列名词:分配系数;标化分配系数;辛醇-水分配系数;生物浓缩因子;亨利定
律常数;水解速率;直接光解;间接光解;光量子产率;生长物质代谢和工代谢。 ? 某水体中含有300mg/L的悬浮颗粒物,其中70%为细颗粒(d<50μm),有机碳含量为
10%,其余的粗颗粒有机碳含量为5%。已知苯并[a]芘的Kow为106,请计算该有机物的分配系数。(K=4.6×10)
? 一个有毒化合物排入至pH=8.4,T=25℃水体中,90%的有毒物质被悬浮物所吸着,
已知酸性水解速率常数Ka=0,碱性催化水解速率常数Kb=4.9×10L/(d·mol),中性
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水解速率常数Kh=1.6d,请计算化合物的水解速率常数。
? 某有机污染物排入pH=8.0,T=20℃的江水中,该江水中含悬浮颗粒物500mg/L,其有
机碳含量为10%。
(1)若该污染物分子量为129,溶解度为611mg/L,饱和蒸汽压为1.21Pa(20℃),请计算该化合物的亨利定律常数(Pa.m/mol),并判断挥发速率是受液膜控制或气膜控制。(KH=2.6×10Pa.m/mol,受气膜控制)
(2)假定Kg=3000cm/h,求该污染物在水深1.5m处挥发速率常数(Kv)。(Kv=0.05d) ? 某有机污染物溶解在一个含有200mg/L悬浮物、pH=8.0和T=20℃的水体中,悬浮物
中细颗粒为70%,有机碳含量为5%,粗颗粒有机碳含量为2%,已知此时该污染物的中性水解速率常数Kh=0.05d,酸性催化水解速率常数Ka=1.7L/(mol·d),碱性催化水解速率常数Kb=2.6×10L/(d·mol),光解速率常数Kp=0.02h,污染物的辛醇-水分配系数Kow=3.0×10,并从表中查到生物降解速率常数KB=0.20d,忽略颗粒物存在对挥发速率和生物降解速率的影响,求该有机污染物在水体中的总转化速率常数。(KT=1.76d)
? 某河段流量Q=2160000m/d,流速为46km/d,T=13.6℃,耗氧系数K1=0.94d,复氧
系数K2=1.82 d,BOD沉浮系数K3=0.17 d,起始断面排污口排放的废水约为10×10m/d,废水中含BOD5500mg/L,溶解氧为0 mg/L,上游河水BOD50 mg/L,溶解氧为8.95 mg/L,求排污口下游6km处河水的BOD5和氧亏值。(BOD5=20.0mg/L,DO=3.7 mg/L) 讨论习题:
? 向某一含有碳酸的水体加入重碳酸盐,问:①总酸度、②总碱度、③无机酸度、④酚酞
碱度和⑤CO2酸度,是增加、减少还是不变。 ? 请叙述水中主要有机和无机污染物的分布和存在形态。
? 请叙述氧化物表面吸附配合模型的基本原理以及与溶液中配合反应的区别。 ? 请说明胶体的凝聚和絮凝之间的区别。 ? 请叙述腐殖质的分类及其在环境中的作用。
? 请叙述有机物在水环境中的迁移、转化存在哪些重要过程。 ? 请叙述有机物水环境归趋模式的基本原理。 思考题:
? 什么叫优先污染物?我国优先控制污染物包括哪几类? ? 请叙述水中颗粒物可以哪些方式进行聚集。
? 有一个垂直湖水,pE随湖的深度增加将起什么变化? ? 请说明湖泊富营养化预测模型的基本原理。
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第三章 大气环境化学
作业习题:
? 何谓大气温度层结?
? 逆温现象对大气中污染物的迁移有什么影响?
? 何谓大气垂直递减率和干绝热垂直递减率?如何用其判断大气稳定度? ? 大气中有哪些重要的吸光物质?其吸光特征是什么? ? 大气中有哪些重要的自由基?其来源如何? ? 叙述大气中NO转化为NO2的各种途径。
? 大气中有哪些重要的碳氢化合物?它们可发生哪些重要的光化学反应?
? 说明光化学烟雾现象,解释污染物与产物的日变化曲线,并说明光化学烟雾产物的性质
和特征。
? 说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用。 ? 何谓有机物的反应活性?如何将有机物按反应活性分类? ? 简述大气中SO2氧化的几种途径。 ? 说明酸雨形成的原因。
? 确定酸雨pH界限的依据是什么? ? 论述影响酸雨形成的因素。
? 什么是大气颗粒物的三模态?如何识别各种粒子模?
? 说明大气颗粒物的化学组成以及污染物对大气颗粒物组成的影响。 ? 大气颗粒物中多环芳烃的种类,存在状态以及危害性如何? ? 何谓温室效应和温室气体? 讨论习题:
? 影响大气中污染物迁移的主要因素是什么?
? 太阳的发射光谱和地面测得的太阳光谱有何不同?为什么? ? 论述SO2液相氧化的重要性,并对各种催化氧化过程进行比较。
? 大气中有哪些重要含氮化合物?说明它们的天然和人为来源及对环境的污染。 思考题:
? 碳氢化合物参与的光化学反应对各种自由基的形成有什么贡献? ? 说明臭氧层破坏的原因和机理。