物理化学试卷(A) 2006.6
班级 学号 姓名 分数
一、选择题 ( 共 8题 16分 )
1. 101?325 kPa，-5℃ 时，H2O(s) ???H2O(l)，其体系熵变： (A) ΔfusS (B) ΔfusS
体系体系
( )
＞ 0
＜ 0
(C) ΔfusS体系 ≤ 0 (D) ΔfusS体系 ＝ 0
2. 有关化学势与物质流动方向的关系中下述哪种说法是不正确的。 ( )
（A） 重结晶制取纯盐过程中，析出的纯盐的化学势与母液中该盐的化学势相等 （B） 糖溶于水过程中，固体糖的化学势大于溶液中糖的化学势 （C） 自然界中，风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域 （D） 自然界中，水总是从化学势高的高地流向化学势低的低地
3. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： ( ) (A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能
4. 对于物理吸附的描述中，哪一条是不正确的？ ( ) (A) 吸附力来源于范德华力，其吸附一般不具有选择性 (B) 吸附层可以是单分子层或多分子层 (C) 吸附热较小
(D) 吸附速度较小
5. 下述说法哪一种不正确? （ ) (A) 理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零 (B) 非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零
(C) 非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低 (D) 非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零
6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面高度相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干时间
后，两杯液面的高度将是： ( ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯
(D) 视温度而定
$7. 若298 K时，反应2NO2(g)?N2O4(g)的Kp?8.834，则当p(NO2)=1 kPa, p(N2O4)=10
kPa时，反应将： （ ） （A）向生成N2O4方向进行 （B）向生成NO2方向进行 （C）反应恰好达到平衡
（D）不能判断其进行的方向
8．物质 A 发生两个一级平行反应 A
k1k2B，AC，设两反应的指前因子相
近且与温度无关，若 E1> E2，则有： ( ) (A) k1> k2 (B) k2 > k1 (C) k2= k1 (D) 无法比较 k1, k2 的大小
二、填空题 ( 共 3题 9分 )
1．在下列反应历程中(P 是最终产物，C 是活性中间物) A + B C C
k2k3k1C (1) A + B (2) P (3)
如果 k2>> k3，则生成 P 的速率方程 d[P]/dt = 。
2. 设 373 K 时，液体 A 的饱和蒸气压为 133.3 kPa，液体 B 为 66.66 kPa，则： (1) 若 A 和 B 形成理想液体混合物，当 A 在溶液中的摩尔分数为 0.5 时，在气相
中的摩尔分数为 ______________ 。 (A) 2/3 (B) 1/2 (C) 1/3 (D) 1
(2) 若 A 和 B 完全不互溶，当由 2 mol A 和 3 mol B 在恒温下构成双液体系时，体
系的总蒸气压为 _____________ kPa (A) 66.66 (B) 133.3 (C) 200.0 (D) 466.6
3. 在一个真空容器中，若投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为 。若改
投入NH4HS(s)加热分解达平衡，其独立组分数为： ，自由度为 。
三、计算题 ( 共 6题 60分 )
1. 在 298 K 时有下述电池: Pb(s)│Pb2+(a=0.1)‖Ag+(a=0.1)│Ag(s)
(a) 写出电极反应并计算其电极电势 (b) 计算电池的电动势和电池反应的 ?rGm
已知 E(Ag,Ag) = 0.7991 V， E (Pb,Pb) = -0.126 V
2. 303.15 K时，1 mol某理想气体从压力为810.6 kPa经等温可逆过程变化到压力为101.3
kPa，求该过程的Q ,W ,ΔUm ,ΔHm ,ΔSm ,ΔFm ,ΔGm 。
-9
3. 将正丁醇蒸气在298.15 K时慢慢加压，当开始形成半径为1×10 m的微小液滴时，蒸
气压力为多大？已知正丁醇的正常沸点为390 K，ΔvapHm=43.822 kJ·mol-1，298.15 K
时正丁醇的密度? =806 kg·m，表面张力? =0.0261 N·m。
-3
-1
θ
+
θ
2+
4. 在 630 K 时，反应：2HgO(s) ＝ 2Hg(g) + O2(g)的ΔrG $= 44.3 kJ?mol-1。 m (1) 求上述反应的标准平衡常数K p； (2) 求 630 K 时 HgO(s) 的分解压力； (3) 若将 HgO(s)投入到 630 K，1.013×105Pa 的纯O2气的定体积容器中，在 630 K 时
使其达平衡，求与 HgO(s) 呈平衡的气相中 Hg(g) 的分压力。
5. 473 K时，测定氧在某催化剂上的吸附作用，当氧的平衡压力为 101.325 kPa 及 1013.25 kPa时，每千克催化剂吸附氧的量分别为 2.5 和 4.2 dm3(已换算至标准状况 下的体积)，设该吸附作用服从兰格缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和值的一半时氧 的平衡压力为若干？
6. 电池： Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 在 298 K 时的电动势 E = 0.0455 V，(?E/?T )p= 3.38×10-4 V·K-1，写出该电池的反应，并求出 ?rHm，?rSm 及可逆放电时的热效应Qr。
四、问答题 ( 共 3题 15分 )
1． 指出下面二组分凝聚体系相图中各部分中的平衡相态。
$
2. 试用相律分析用C还原ZnO的反应体系中能否通过控制温度来控制Zn蒸气的压力。
3. 请利用表面化学有关原理解释“新相难成”。