www.qdjchb.com 4、 铵氮标准贮备液：称取3.819g（100℃干燥2小时）氯化铵（优级纯）溶于水
中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每升含1000mg氨氮。 5、 铵标准使用溶液：移取5.00ml铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至
标线。此溶液每升含10mg氨氮。（现配现用）
七、 操作步骤
（一） COD的测定 1. 无氯水样的测定
1) 分别吸取3mL蒸馏水（空白）或混合均匀的水样置于清洗干净的消解管中。 2) 向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。 3) 将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消
解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
4) 取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。（注：冷却时需防
止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果。）
5) 根据水样浓度向每支消解管内加入相应的蒸馏水（5～100 mg/L加水1mL，
100～1200 mg/加水3mL，1000～2000 mg/L加水8mL），具塞摇匀，冷至室温,待测。
6) 选择相对应的标准曲线，按“空白测试”测定空白后，按“样品测定”直接
测定出实际水样的吸光度和COD值。 2. 含氯水样的测定
在COD值测定过程中，样品中的氯离子会干扰测定，使得测定结果与实际值发生较大的偏差，因此在消解水样前必须消除氯离子的干扰。本方法采用一定量的硫酸汞作掩蔽剂，可以测定高氯水样而不产生干扰。
1) 分别吸取3mL蒸馏水（空白）或混合均匀的水样置于清洗干净的消解管中。 2) 每支消解管内加入1mL掩蔽剂（或补加硫酸汞以使硫酸汞与氯离子的重量比
为10：1，但要保持最后待测溶液总体积与标定时的总体积相同）。 3) 向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。 4) 将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消
解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
5) 取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。（注：冷却时需防
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www.qdjchb.com 止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果。）
6) 根据水样浓度向每支消解管内加入相应的蒸馏水（5～100 mg/L不需加水，
100～1200 mg/加水2mL，1000～2000 mg/L加水7mL），具塞摇匀，如消解管底部有少量沉淀物（硫酸汞），应静置后用胶头滴管吸取上层清液，待测。 7) 选择相对应的标准曲线，按“空白测试”测定空白后，按“样品测定”直接
测定出实际水样的吸光度和COD值。 注：
? 使用5～100 mg/L的标准曲线测样，待测溶液总体积为10mL； ? 使用100～1200 mg/L的标准曲线测样，待测溶液总体积为12mL； ? 使用1000～2000 mg/L的标准曲线测样，待测溶液总体积为17mL。 3. 标定曲线
⑴ COD值为5～100 mg/L时的曲线标定
1) 取5支清洗干净的消解管，作好标记，分别加入COD值为100mg/L邻苯二
甲酸氢钾标准溶液0、0.6、1.5、2.4、3.0mL（相对应的COD值为0、20、50、80、100m用蒸馏水依次补足至3mL 。
2) 向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。 g/L）。
3) 将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消
解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
4) 取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。（注：冷却时需防
止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果） 5) 向每支消解管内加入1mL蒸馏水，具塞摇匀，待测。
6) 选择“标定曲线”，用所配标样以最小二乘法标定曲线并存储。
⑵ COD值为100～1200 mg/L时的曲线标定
1) 取5支清洗干净的消解管，作好标记，分别加入COD值为1000mg/L邻苯二
甲酸氢钾标准溶液0、0.6、1.5、2.4、3.0mL（相对应的COD值为0、200、500、800、1000mg/L）。 2) 用蒸馏水依次补足至3mL 。
3) 向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。 4) 将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消
解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
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www.qdjchb.com 5) 取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。（注：冷却时需防
止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果。） 6) 向每支消解管内加入3mL蒸馏水，具塞摇匀，待测。
7) 按“标定曲线”键，用所配标样以最小二乘法标定曲线并存储。 ⑶ COD值为1000～2000 mg/L时的曲线标定
1) 取5支清洗干净的消解管，作好标记，分别加入COD值为2000mg/L邻苯二
甲酸氢钾标准溶液0、1.8、2.25、2.7、3.0mL（相对应的COD值为0、1200、1500、1800、2000mg/L）。 2) 用蒸馏水依次补足至3mL 。
3) 向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。 4) 将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消
解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
5) 取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。（注：冷却时需防
止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果。） 6) 向每支消解管内加入8mL蒸馏水，具塞摇匀，待测。
7) 按“标定曲线”键，用所配标样以最小二乘法标定曲线并存储。 注：
? 标定5～100 mg/L工作曲线时，待测溶液总体积为10mL； ? 标定100～1200 mg/L工作曲线时，待测溶液总体积为12mL； ? 标定1000～2000 mg/L工作曲线时，待测溶液总体积为17mL。 （二） 氨氮的测定 1. 水样的测定
分别吸取5.00 mL无氨水（空白）和5ml经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过10.0mg/L），分别加入专用比色管中，各加0.1ml酒石酸钾钠溶液（可用胶头滴管加入2滴），再各加入0.15ml纳氏试剂（可用胶头滴管加入3滴），混匀。 放置10min后，用上述步骤测得的标准曲线，于仪器上进行测定水样氨氮浓度。 2. 标定曲线
吸取0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00和5.00ml铵氮标准使用液于10ml专用比色管中，用无氨水补足到5ml（相应的氨氮值为：0、0.40、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00mg/L），加0.1ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加0.15ml纳氏试剂，混匀。
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www.qdjchb.com 放置10min后，于仪器上进行曲线标定。 3. 干扰及其消除
样品中含有悬浮物、余氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时，对比色测定有干扰，处理方法如下： ⑴ 除余氯
加入适量的硫代硫酸钠溶液（0.35％），每0.5mL可除去0.25mg余氯。也可用淀粉-碘化钾检验是否除尽。 ⑵ 凝聚沉淀
取100ml水样加入1 ml 10%硫酸锌溶液和0.1～0.2ml 25%氢氧化钠溶液，调节pH值至10.5左右，混匀。放置使其沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。 ⑶ 络合掩蔽
加入酒石酸钾钠溶液，可消除钙镁等金属离子的干扰。 ⑷ 蒸馏法
用凝聚沉淀和络合掩蔽后，样品仍浑浊和带色，则采用蒸馏法。
调节水样的pH使在6.0-7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出的氨被吸收于硼酸溶液中。
1） 蒸馏装置：由500ml凯氏烧瓶及防喷头和一个垂直放置的直形冷凝管组装而成。冷凝管末端可连接一适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下约2cm。
2） 试剂：
① 硼酸吸收液：20g/L溶液 ② 1mol/L盐酸溶液
③ 氢氧化钠溶液：40g/L溶液
④ 轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。 ⑤ 0.05%溴百里酚蓝指示液（pH6.0-7.6） ⑥ 防沫剂，如石腊碎片 3） 步骤：
① 蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯氏烧瓶中，加0．25g轻质氧化镁和 数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氮为止，弃去瓶内残液。 ② 将50mL硼酸吸收液移入接收并内，确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。 ③ 分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮
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www.qdjchb.com 含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏。定容至250ml。 4）注意事项
① 蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。 ② 防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加入少许石蜡碎片于凯氏烧瓶中。 ⑸ 低pH下煮沸
蒸馏时，某些有机物很可能与氨同时被馏出，对测定仍有干扰，其中有些物质（如甲醛）可在比色前于低pH下采用煮沸而除之。 4. 水样的保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化
至pH＜2，于2～5℃下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。 八、 注意事项
1) 为了提高检测的准确性，应减少样品在检测时的相互影响，在每次测定前应
用蒸馏水、待测样品依次清洗比色皿。另外，空白、标样、样品的消解管及管塞应固定，以减少操作带来的误差。
2) 空白、标样、样品必须使用相同批号的氧化剂和催化剂，否则重新标定曲线。 3) 根据被测样品的COD值大小，应选用相对应的标准曲线。
4) 一般情况下，标准曲线的相关系数r值应在0.995以上，如果所标定的标准
曲线的r值低于0.990，说明标准配制有问题或比色操作不规范，应仔细分析，逐一排除。
5) 消解管应用10%稀硫酸洗涤，严禁使用重铬酸钾洗液及其它合成洗涤剂洗
刷，以免铬化合物或洗涤剂粘附在管壁内影响测定结果。
6) 当氯离子大于1200mg/L时，可提高掩蔽剂的使用量（必须保证测定前体积
与标定时体积一致）或提高硫酸汞的使用浓度（用10%的硫酸溶液配制）。 7) 用硫酸汞掩蔽氯离子时，必须在取完水样后，先加入掩蔽剂，充分摇匀，而
后再加入其它试剂，顺序不能颠倒。
8) 测含氯水样的比色过程中，注意勿将沉淀注入比色皿中，导致吸光值漂移，
影响测定结果。
9) 在测定过程中，由于比色皿两透光面存在差异，必须保证比色皿在比色室内
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www.qdjchb.com 的方向一致，最好做上标记。
10) 测量样品时应测一个样品，打开一个消解管盖，忌将所有消解管盖一次性全
部打开。
11) 比色皿和比色管必须保持洁净，避免用手触及透光面，比色皿置入比色计前
如皿外壁挂有溶液，应用滤纸擦拭干净，以免造成零点漂移及腐蚀仪器。 12) 样品应缓慢注入比色皿中，以免产生气泡。若样品中气泡太多，可稍待片刻
再进行测量，否则，气泡将会影响测量值的稳定。
13) 仪器应放置在干燥通风处，同时需避免强光直射。长期不用时，应将比色皿
擦拭干净置于机外，样杯室内放置硅胶，以保证机内干燥，保护光学元件。
14) 实验中所用试剂皆为强酸，切勿直接接触防止意外烧伤。消解时，切记罩上
防护罩，以免发生意外造成对仪器及操作者的伤害。
九、 装箱清单
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 名 称 主机 电源线 电缆线 保险丝 消解管 比色皿 比色管 COD专用试剂 掩蔽剂 氨氮专用试剂 消解防护罩 使用说明书 产品合格证 保修卡 单 位 套 根 根 只 支 只 支 套 瓶 套 个 份 份 份 数 量 1 2 1 2 20 2 10 1 1 1 1 1 1 1 备 注 备于仪器电源插座下后备槽 （共4瓶） （共2瓶）
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