《现代化学基础》II试题-4
班级 姓名 学号 成绩
一、填空题（25分，每空1分）
1．氧化还原反应中，E＞0，反应 ；E=0；反应 ；E＜0，反应 。
2. 对于元反应NO2（g）+CO（g）=NO（g）+CO2（g），其反应速率方程为V= ；反应级数为 。若将反应体积增加为原来的两倍，反应速率为原来的 倍。
3. 已知Eθ（Fe2+/ Fe）=-0.447V，Eθ（Sn2+/ Sn ）=-0.1375V，Eθ（I2/ I- ）=+0.5355V，Eθ（MnO4/ Mn2+ ）=+1.507V，则氧化态物质的氧化性由强到弱的顺序为 ＞ ＞ ；还原态物质的还原性由强到弱的顺序 为 ＞ ＞ 。
4. 当水、水蒸汽和冰三相共存时，该平衡系统的独立组分数为 ，自由度为 。
5. 固体NH4Cl处于真空容器中分解达到平衡，该平衡系统的相数为 ，独立组分数为 ，自由度为 。
6. 在一定温度时，甲醇和乙醇的饱和蒸汽压分别为P1* 和P2*，甲醇在甲醇和乙醇混合溶液中的摩尔组成为0.2，则平衡系统的总蒸汽压力为 ，甲醇在平衡系统气相中的分压和组成分别为 和 。 7.化学反应速率方程能写为-dCA/dt=knCAn的条件之一为 ； 和 。
8. 已知一反应的反应速率常数k的单位为s-1，由此可知该反应的反应级数为 ，半衰期为 。
二、问答题（20分）
1．试用活化分子和活化能的概念说明温度和催化剂对反应速率的影响？（5分） 2. 已知二组分体系的相图如下图所示。DS线为由物质A和B生成的化合物。 （1) 标出各相区的相态和水平线EF、GH体系的自由度。（5分）
(2) 绘出a和b表示的两个体系由T1温度冷却到T2的步冷曲线。（5分） (3) 使体系P降温，说明达到M、N、R点时体系的相态和相数。（5分）
三、计算题（共55分）
1．已知一有机物在水溶液中发生分解反应，283.15 K 时，k1=1.08×10-4s-1，333.15 K 时，k2=5.48×10-2s-1，请计算该反应的活化能及在303.15K时的反应数率常数。（15分）
2. 已知有一物质A发生一级分解反应，初始反应速度（-dCA/dt）为1×10-3mol.dm-3.min-1，1小时后速度为0.25×10-3mol.dm-3.min-1。求k，t1/2和物质A的初始浓度CA，0 。（15分）
3．已知Eθ（Cr2O72-/ Cr 3+ ）=+1.232V ，Eθ（Fe3+/ Fe2+）=+0.771V，F=96500C.mol-1，将这两个电极组成原电池。（15分） （1）试写出该原电池的两个电极的半电池反应和总反应； （2）用原电池图式表示在标准条件下的该原电池； （3）计算298k时，电池反应的标准电动势和平衡常数。
4. 已知Eθ（ClO-/ Cl- ）=+0.89V ，Eθ（Cl2/ Cl-）=+1.36V， 求 Eθ（ClO-/ Cl2 ）=？V，请写出各半反应。（10分）
《现代化学基础》II试题-4参考答案
一、填空题（25分）
1．向右自发进行
反应达平衡 2
14
逆向自发进行
2．v?KCNO2CCOS
?－2+2+2+MnO4>I2>Sn>Fe; Fe>Sn>I>Mn 3．
4．1， 0 5．2，1，1
6．0.2P1*+0.8P2*, 0.2P1*, 0.2P1*/(0.2P1*+0.8P2*)
7．①只有一种反应物；②除一种反应物外，其余反应物大量过剩；③各反应物的初始浓度之比等于其化学计量数之比。
ln28．—，k
二、问答题
1．答：温度升高，体系的总能量增加，有更多的分子成为活化分子，分子
间的有效碰撞次数增加，导致反应速率增加；反应体系中加入催化剂，反应的活化能降低，使更多的分子成为活化分子，反应速率增加。
2．答：（1）1：L；2：化合物L；3：L+B（S）；4：L+A(s)；5：A(s)+化合物；6：化合物+B(s)，水平线EF、GH体系的自由度均为0
（2）略
（3） M：L+A(s)；二相
N：L+A(s)+化合物；三相
R：A(s)+化合物；二相
三、计算题
1．解：（1）∵
lgk??Ea?lgA2.303RTl
lg ∴
EaEaT2?T1k211??(?)?k12.303RT2T12.303RT1T2
k2)?(2.303RT1T2)/(T2?T1)k1
∴
Ea?(lg
?lg
5.48?10?21.08?10
?4?(2.303?8.314?283.15?333.15)/(333.15?283.15)
=9.77×104(J·mol-1)
lgk3EaT?T???31k12.303RT3T1，得
（2）由
lgk31.08?10?4k3?49.77?104303.15?283.15????1.1892.303?8.314303.15?283.15
?3?1，k3?1.67?10(s)
1.08?10?15.45
ν2．解：∵
A??dCA?kACAdt
∴由已知条件知
νA0A1
ν?CA0CA1
1CA0k?lntCA1lnCA0CA1?kt ∴由，得
110?3k??ln?0.023?3600.25?10（min-1）
t1/2?ln2ln2??30.14k0.023（min）
8分
由
vA0?kCA0，得
CA01?10?3???0.043k0.023（mol·dm-3）
A0ν
(+)
2??3?CrO?14H?6e???2Cr?7H2O 273．解：（1）
6Fe2????6Fe3??6e
5分
2?2??3?3?CrO?6Fe?14H总反应：27======2Cr?6Fe?7H2O
（2）（一）Pt | Fe3+(C), Fe2+(C) || Cr2O72-(C), Cr3+(C), H+(C) | Pt
ΘΘΘΘΘ
（3）
EΘ??Θ2?Cr2O7??Θ3?Fe/Fe2?
=1.232－0.771=0.461V
Θ
nEΘ6?0.461lgk???46.70.05920.0592
kΘ?5.01?1046
-+
-ΘΘG??2FEClO-/Cl? ?14．解：∵（1）ClO+2H+2e===Cl+H2O
（2）Cl2+2e===2Cl
-+
-
?
?
GΘ2??2FECl2/Cl-
（3）2ClO+4H+2e====Cl2+2H2O （1）×2－（2）=（3）
ΘG3??2FEΘClO-/Cl2Θ?2FECl/Cl?2FEClO/Cl?2FEClO-/Cl-）－（ ∴ 2×（）=
2?-2ΘΘ
EΘ?ClO-/Cl22EΘ?EΘClO?/Cl?Cl/Cl?21?0.89?2?1.36?1?0.42(V)1