03级《结构化学》期末试卷（A卷）
2005—2006学年度第一学期
此卷使用班级： 03化学本科班
系 班 学号： 姓名： ┄┄┄┄┄┄装┄┄┄┄┄┄┄┄┄┄订┄┄┄┄┄┄┄线┄┄┄┄┄ 一、填空题：（25分）
1、氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ ），此时原子不辐射能量，从（ ）向（ ）跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ ）越大。 2、ex（ ）（填是或不是）合格波函数。
3、定态指某状态的电子在空间某点的（ ）不随着时间的变化而变化。
4、电子衍射不是电子之间的相互作用结果，而是电子本身运动所具有的干涉效应。对于大量电子而言，衍射强度大的地方，表明（ ），对于一个电子而言，衍射强度大的地方，表明（ ）。
222242
5、CO的电子组态为1σ2σ3σ4σ1π5σ，则前线轨道是（ ）、（ ）。 6、1，3——丁二烯（ ）（填有或无）方香性，原因（ ）。 7、共轭己三烯休克尔行列式为（ ）。
8、事实证明Li的2s轨道能和H的1s轨道有效的组成分子轨道，说明原因（ ）、（ ）、（ ）。 9、np2组态的光谱项为（ ）、（ ）、（ ）。 10、一维势箱中的粒子具有（ ），说明该体系的粒子永远运动，其位置算符不具有本征值，具有平均值为（ ）。 11、晶体宏观外形中的对称元素可有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四种类型； 二、单选题：20分
1、下列状态为氢原子体系的可能状态是（ ）；该体系能量为（ ）： A、2ψ310+3ψ41-1 B、2ψ221+3ψ32-1
C、2ψ21-1+3ψ342+3ψ410 D、3ψ211+5ψ340+5ψ210
R111111E:?(?) F:?13(?)R H:?(?)R
139169169162、Ψ32-1的节面有（ ）个，其中（ ）个平面。 A、3 B、2 C、1 D、0
3、类氢体系的某一状态为Ψ43-1，该体系的能量为（ ）eV，角动量大小为（ ），角动量在Z轴上的分量为（ ）。
A、-R/4 B、-R/16 C、-2R/9、 D、 -h/2π E、-h/π F、-2h/2π
H:12h/2? I:6h/2? G:3h/2?
4、下列函数是算符d /dx 的本征函数的是：（ ）；本征值为：（ ）。 A、e2x B、cosX C、logex D、sinx3 E、3 F、-1 G、1 H、2 5、下列算符为线性算符的是：（ ） A、sinex B、 C、d2/dx2 D、cos2x
6、单个电子的自旋角动量在z轴方向上的分量是：（ ）
A:?12h/2? B:?6h/2? C: ?6h/4? D:?h/4?
7、通过变分法处理氢分子离子体系，计算得到的体系能量总是：（ ） A、等于真实体系基态能量 B、大于真实体系基态能量 C、不小于真实体系基态能量 D、小于真实体系基态能量
8、BF3分子呈平面三角形，中心原子采取了（ ）杂化。
A、SP2 B、SP3 C、不等性SP3 D、dsp3 9、对于SP杂化轨道：Ф1=C11фs+C12фpx Ф2=C21фs+C22фpx 其归一化条件是指：（ ）
A、C112+C122=1 B、C212+C222 =1 C、αk/βk=1/2 D、C112+C212=1 10、下列配合物最稳定的是 ( )：
A、[Co（NH3）6]3+ B、[Co（H2O）6]3+ C、[Ti（H2O）6] + D、[Co（CN）6]3-
11、红外光谱由分子内部（ ）能量跃迁引起。
A、转动 B、电子-振动 C、振动 D、振动-转动 12、CH4属于下列哪类分子点群：（ ） A、Td B、Doh C、C3v D、CS 13、晶包一定是一个：（ ）
A、八面体 B、六方柱体 C、平行六面体 D、正方体 14、(312)晶面在 a，b，c 轴上的截距分别为（ ）： A、3a, b, 2c B、3a, 6b, 2c C、2a, 6b, 3c D、3a, b, c
15、已知类氢波函数ψ2px的各种图形，推测ψ3px图形，下列结论不正确的是（ ）：
A、角度部分图形相同 B、电子云相同
C、径向分布不同 D、界面图不同
COOH16、H2N的离域键类型（ ）：
8101210 A:?8 B:?10 C:?10 D:?9三、回答问题：15分
1、写出[V（H2O）6]3+、[Co（CN）6]3-d电子排布。
2、说明下列化合物中心原子的杂化类型、分子的几何构型及分子所属点群。
NH3、 BF3、CCl4、 [Ti（H2O）6]+
3、写出Be的激发态1s22s13s1斯莱特行列式。 4、举例说明离域π键形成的条件及基本类型。
5、写出NO、O2- 、HF 的电子组态、计算键级、讨论成键情况。 四、计算题：40分
1、证明一维势箱体系波函数的正交归一性。 2、用一维势箱模型处理
计算π电子跃迁所吸收光的波长。
3、已知苯的π电子处于基态，部分轨道波函数为：
1(?1??2??3??4??5??6)61(2?1??2??3?2?4??5??6) ?1?121?3?(?2??3??5??6)4CClH共轭体系，势箱长1.42nm,
?1?求该体系第一、二C原子电荷密度、第二、三C原子间的π键序。
4、H35Cl的远红外光谱线波数为21.18 cm-1，42.38 cm-1，63.54 cm-1，84.72 cm-1，105.91cm-1，试求其转动惯量及键长。
5、用Cu-Kα射线（λ= 0.154nm）作金属钼（立方晶系）晶体粉末衍射图，在θ=20.250, 27.300, 36.820, 43.810, 50.690, 58.000, 66.300等有衍射峰，求：①钼的晶体结构属于哪一种点阵形式？②钼的晶胞参数？ 此卷共3页 人数：33人 出题：蔺彬彬
03级《结构化学》期末试卷（A答案）
2005—2006学年度第一学期 此卷使用班级： 03化学本科班
一、
1、定态 基态 激发态 2是 3几率密度 4、电子出现的数目多 电子出现的几率大 5、5σ 1π
6、无 不满足4n+2 8、能量相近 对称性匹配 最大重叠 9、 1D 1S 3P 10、零点能 L/2 11、旋转轴 反映面 对称中心 反轴 二、
1AE 2BB 3BHD 4AH 5 C 6 D 7 C 8A 9A 10 D 11D 12A 13C 14C 15B 16C 三、
1、[V（H2O）6]3+：t2g3
[Fe（CN）6]4-：t2g6 [Co（CN）6]3-：
2、 杂化 几何 点群
NH3、 不等性sp3 三角锥 C3v BF3、 sp2 平面三角形 D3h CCl4、 sp3 四面体 Td [Ti（H2O）6]+ d2sp3 八面体 Oh 3、
1s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4) 1s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4) ; ??11s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4)4!2s?(1) 2s?(2) 2s?(3) 2s?(4)3s?(1) 3s?(2) 3s?(3) 3s?(4)1s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4) ; ??11s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4)4!2s?(1) 2s?(2) 2s?(3) 2s?(4)3s?(1) 3s?(2) 3s?(3) 3s?(4) ??11s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4)4!2s?(1) 2s?(2) 2s?(3) 2s?(4)3s?(1) 3s?(2) 3s?(3) 3s?(4)1s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4) 11s?(1) 1s?(2) 1s?(3) 1s?(4)4!2s?(1) 2s?(2) 2s?(3) 2s?(4)3s?(1) 3s?(2) 3s?(3) 3s?(4)??4、条件：①各原子在同一平面。
②每个原子提供一个与分子平面垂直的p轨道。 ③p电子数小于轨道数的2倍。m<2n（保证成键电子数>反键电子数） 类型：正常π键、多电子π键、缺电子π键 5、
222O2?:1?g1?u22?g2?u23?g1?u41?3 2.5 一个?键一个双电子?键一个三电子?键g2NO:1?22?23?24?21?45?g2?1 1.5 一个?键一个三电子?键HF:1?22?23?21?4 1 一个?键四、1、
(2n?1)h2(2?4?1)(6.626?10?34)2?E??8ml28?9.1?10?31?(1.12?10?9)2、
hc???E
qr??njc2jrj222q1?n1c11?n2c21?n3c313、
222q2?n1c12?n2c22?n3c32
prs??njcjrcjsjp23?n1c12c13?n2c22c23?n3c32c334、
2B=42.38-21.18=21.2 B=10.6
8?2IcIRe??B?h ?I=h8?2Bc? ImHmCl(mH?mCl)NA1、sin2?1:sin2?2:sin2?3:....?(h1?k1?l1)：(h2?k2?l2)：(h3?k3?l3)....：?1：2：3：4：5：6：7....：不缺7立方体心110）（200）（211）（220）（310）（222）（321） 5、点阵形式：（2、sin???a?2222222222?24a(h?k?l)2h?k?l?314.6pm222222?2sin?