31．（12分）称取含MnO—Cr2O3的矿石2.0000g，以Na2O2熔融后，经过浸取、煮沸，除去过氧化物后得到含MnO42-和CrO42-的溶液。酸化溶液，过滤除去MnO2，滤液及洗涤液以
50.00mL0.1000mol·L-1FeSO4溶液处理。过量的FeSO4用0.0l000mol·L-1KMnO4溶液滴定，终点时消耗18.40mL。MnO2沉淀用10.00mL0.1000mol·L-1FeSO4酸性溶液处理，过量的FeSO4以0.0l000mol·L-1KMnO4溶液滴定，终点时消耗8.24mL。写出酸化溶液和滴定过程所涉及的所有化学反应方程式，并计算矿石中MnO和Cr2O3的质量百分数。[Mr(MnO)=70.94；Mr((Cr2O3)=151.9] 32．（16分）右图是钠铊合金的立方晶系晶胞图，晶胞参数为a=7.488?(1?=10-10m) (1)试写出该合金的化学式。
(2)试计算该晶体的密度。（保留三位有效数字）
(3)试写出该晶体的结构基元的化学式，并画出结构基元围成的最小几何构型。写出几何构型中Na、Tl原子的分数坐标。 (4)若把Na原子看作密堆积，其它Na、Tl原子占有密堆积Na原子围成的何类空隙以及空隙占有率分别是多少？
(5)若把一类金属原子全部抽掉，剩下的金属原子属于什么晶型？ (6)该晶体属于何类点阵型式？
2013-2015年化学竞赛（安徽赛区）初赛试题 第6页共26页
2015年化学竞赛（安徽赛区）初赛试题参考答案与评分标准
一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。
题号 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 B C B C B A B A D D A D B D A 二、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。
题号 答案 16 17 18 19 20 BC 21 22 23 24 25 BD CD AC AB B BD AC AD C 三、本题包括3小题，共29分 26．（9分，每空3分） (1)4
(2)
(3)11
②2CH3SO2Cl+3O2
2CO2+2SO2+2HCl+2H2O
27．（12分，每空3分） ①Mg2Si+4HCl
2MgCl2+SiH4
③Na2B4O7+5H2O+2HC1④l5H4P2O7+MnO4－+4Mn2+28．（8分，每个4分） (1)Cr2O72-~6Fe2+
4H38O3+2NaCl
5[Mn(H2P2O7)3]3-+4H2O+22H+
(2)pH=5,c(OH－)=10-9，Ksp=[Cr3+][OH－]3=1×10-32，代人可得：c(Cr3+)=l×10-5(mol·L-1) 四、本题包括2小题，共43分 29．（共34分）
(1)（18分，每个2分）
M(FeSO4·7H2O)=
(2)（6分，每个2分）
命名：2-甲基-3-戊烯-2-醇
(3)（10分，每个结构2分）
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反应机理：
由于受两个S原子的吸电子作用，α—H酸性较强，易被强碱C6H5Li
夺走，生成碳负离子，将C6H5CHO中的醛基正电性碳原子通过形成硫代缩醛转变成碳负离子，这就是极性转换，形成的碳负离子与环氧化物发生亲核反应。
30．（9分，每个结构3分）
五、本题包括2小题，共28分（以合理解法，得到正确结果均可得分） 31．（共12分） 解：3MnO42-+4H+MnO2+2Fe2++4H+Cr2O72-+6Fe2++14H+
2MnO4+MnO2↓+2H2O Mn2++4Fe3++4H2O 2Cr3++6Fe3++7H2O
－ －
MnO4+5Fe2++8H+
－Mn2++5Fe3++4H2O
2CrO42-+2H+
－
Cr2O72-+H2O
又3MnO~3MnO42-~2MnO4
n(Fe2+)=5n(MnO4)
3 －－
∴n(MnO)=n(MnO4) 2n(MnO)=3n(MnO4)
2
3
(0.1000×10.00－5×0.01000×8.24)××70.94
2
∴MnO%=×100%=3.13%
2.000×1000 又3Cr2O3~Cr2O72--~6Fe2+
1
∴n(Cr2O3)=n(Fe2+)
6
1 151.9
∴Cr2O3%=－[(50.00×0.1000－5×.01000×18.40)－5×(10.00×0.1000－
2.0001000×6 5×0.01000×8.24)]×100%=1.44%
（建议每个反应式各1分，两个相当式各1分，MnO%2分，Cr2O3%3分） 32．（共16分） （1）（2分）NaTl （2）（2分）
8×(22.99+204.4)
ρ=cm-3） 233-24=7.19（g·6.022×10×(7.488)×10 （3）（6分）
化学式Na2Tl2（2分）
几何构型（2分）
Na Tl
原子坐标（共2分，每个0.5分）
1 1 1 3 3 3 1 1 1Na：（，，） （，，）[或（，，）]
222444444 1 1 1 3 3 3
Tl：（0，0，0） （，，）[或（，，）]
444444
（4）（共3分，每项1分）其他Na原子占正四面体空隙（50%），Tl原子占正八面体（100%）和正四面体空隙（50%）。 （5）（2分）金刚石型
（6）（1分）立方F
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2014年中国化学奥林匹克竞赛（安徽赛区）初赛试题
注意：考试时间2.5小时，满分150分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。
H 1.008 Li Be 6.941 9.012 Na Mg 22.99 24.31 K Ca 39.10 40.08 Rb Sr 85.47 87.62 元素周期表 He 4.003 B C N O F Ne 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Al Si P S Cl Ar 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn La－Lu 132.9 137.3 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Lr [223] [226] 一、本题包括15小趣，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。
1．将石墨置于熔融的钾中可形成钾石墨，其组成主要是C8K、C24K、C36K、C48K、C60K等。在钾石墨中，钾原子把价电子交给石墨层，但在遇到与金属钾易反应的其他物质时会收回。下列对钾石墨的叙述正确的是 A．属于离子化合物 B．导电性比石墨弱 C．与水不会发生任何反应 D．上述5种钾石墨互称同素异形体 2．生物法净化含硫废气时发生如下反应：CH3COOH+SO42-脱硫弧菌
2HCO3+H2S，下列有关说法
－
正确的是
A．此反应能够发生的原因是CH3COOH酸性比H2S强 B．该反应中每生成0.1molH2S，转移电子数为0.8NA
C．因为该反应在常温下就可以进行，所以该反应为自发进行的放热反应 D．H2S分子中既含有极性键也含有非极性键
3．下列溶液中每种离子的浓度都是0.1mol．L-l，对应的性质描述正确的是 A B C D Na+、H+、NO3、Cl －－焰色反应显黄色 无色透明溶液 产生白色沉淀 －K+、SO42-、MnO4、Cu2+ －Ag+、Cl、S2-、Ca2+ －OH、HCO3、CH3COO、Ba2+、NH4+ －－水电离出的c(OH)=10-9mol/L －4．下列关于NaHCO3溶液的说法正确的是 A．既能和苯酚反应又能和氨水反应
－－
B．HCO3的电离大于HCO3的水解
C．同浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液，前者碱性强
－－
D．c(Na+)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32-)+c(OH)
5．在三个密闭容器中分别充人Ne、H2、O2三种气体，当它们的温度和密度均相同时，这三种气体的压强(p)从大到小的顺序是 A．p(Ne)>p(H2)>p(O2) B．p(O2)>p(Ne)>p(H2) C．p(H2)>p(O2)>p(Ne) D．p(H2)>p(Ne)>p(O2) 6．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
－－
A．室温下，pH>7的溶液：Ba2+、K+、OH、NO3
－
B．饱和氯水中：Na+、NH4+、SO32-、NO3
－
C．0.1mol/LAgNO3溶液：H+、K+、SO42-、I
－－
D．c(H+)/c(OH)=1012的溶液：A13+、Na+、Cl、S2O32-
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7．下列有关实验的现象与对应结论均正确的是 选项 A B C D 操作 浓硫酸滴到蔗糖表面 将一小块Na放入乙醇中 浓硝酸加入铜片中 现象 固体变黑膨胀 产生大量气泡 产生红棕色气体 结论 浓硫酸有脱水性和吸水性 H2S的酸性比H2SO4强 该乙醇中含有较多水 浓硝酸具有强氧化性 向CuSO4溶液中通入H2S 出现黑色沉淀 8．镧(La)是一种活泼性比锌更强的稀土元素，下列反应中能直接制得LaC13的是①La2O3+HCl ②La+HCl ③La+C12 ④La2O3+KCl A．④②③ B．①②④ C．②③④ D．①③④ 9．下列物质转化在给定条件下能实现的是 ①Fe
稀HNO3
Fe(NO3)2
△
HCl
FeCl3 ②S
O2/点燃 SO3
H2O
H2SO4
△
③HCl KMnO 4 (s) Cl2 NaOH(aq) NaClO3
△
④Fe2O3
HCl
FeCl3(aq)无水FeC13
A．①② B．①③ C．②④ D．③④
10．现有四种混合溶液①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。若上述混合溶液均由等体积的0.1mol/L的两种溶液混合而成，下列各项排序正确的是
－
A．pH:②>③>④>① B．c(CH3COO):②>④>③>① C．c(Na+):③>②>④>① D．c(CH3COOH):①>④>③>② 11．下列各组物质融化或升华时，所克服的粒子间作用属于同种类型的是
A．Na2O和SiO2融化 B．Mg和S融化 C．碘和干冰升华 D．氯化钠和蔗糖融化 12．能说明BF3分子的四个原子在同一平面的理由是
A．B-F键间键角为120° B．B-F键是非极性键 C．三个B-F键的键能相同 D．三个B-F键的键长相同 13．下列化合韧中，碱性最弱的是
14．下列化合物与NaHCO3溶液一起加热，最易进行反应的是
15．下列化合物中，羰基活性最弱的是
二、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。若只有1个选项符合题意，多选或错选均不得分；若有2个选项符合题意，选对2个得2分，选对1个得1分，选错1个，该题不得分。
16．下列离子方程式书写正确的是
2013-2015年化学竞赛（安徽赛区）初赛试题
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