2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( × )
3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( × ) 羟基苷化后极性增大，故在醇性展开剂中，Rf值相应降低。同一类型苷元， Rf 值：苷元 〉单糖苷 〉双糖苷
在水或2-8%HOAC，3％NaCl或1％HCl展开时则顺序颠倒。 Rf 值： 苷元 < 单糖苷 < 双糖苷 4、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV光谱:
(1)其甲醇溶液中加入NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( × ) 强度下降
(2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移5—20nm. ( √ ) 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( C)中.
A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( A )
A、α－C向低场位移 B、α－C向高场位移 C、邻位碳不发生位移
3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明( C ).
A、无4’—OH B、有3—OH
C、有4’—OH, 无3—OHD、有4’—OH和3—OH 4、聚酰胺色谱的原理是( B )。
A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换 三、填空
1、确定黄酮化合物具有
5—0H
的方法有———————, ————————,
————————————————。锆盐+枸橼酸，铅盐，硼酸显色反应
2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 8—2. 1处示有12个质子, 2. 3、2. 5处有18个质子, 说
明该化合物有＿6＿个酚羟基和＿1＿个糖.
3、已知一黄酮B环只有4＇—取代, 取代基可能为—OH或—OMe. 如何判断是4＇—OH, 还是4＇—OMe,
写出三种方法判断。
①MeOH/MeONa 峰带红移40—60nm，I强度不减 ②FeCl3 ③Na2CO3
四、用化学方法区别下列化合物:
OCH3OHHOOHOOHOOOHOHOOHOHOOOHA①锆盐+枸橼酸 ②NaBH4
BC2%二氯氧锆甲醇溶液。有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物。 络合稳定性 3-羟基、4-酮基 > 5-羟基、 4-酮基 加枸橼酸 ，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色
NaBH4 选择性还原二氢黄酮（醇）类化合物。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。可与其它黄酮化合物区别开。
五、分析比较
有下列四种黄酮类化合物
R2OOOHOR1OHO
A、R1＝R2＝H B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham 比较其酸性及极性的大小:
酸性( )＞( )＞( )＞( ) A＞C＞B＞D 7，4’-OH>7-或4’-OH>一般酚OH>3，5-OH 极性( )＞( )＞( )＞( ) D＞C＞B＞A
比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:
(1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) A＞B＞C＞D (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),
Rf值( )＞( )＞( )＞( ) D＞B＞C＞A 酚羟基数目越多，吸附能力越强。
酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置有利于形成分子内氢键，吸附能力减弱。 3-OH或5-OH黄酮的吸附力小于其他位置-OH黄酮； 邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮
(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开),
Rf值( )＞( )＞( )＞( ) D＞C＞B＞A 六、结构鉴定:
从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH NaOMe NaOAc NaOAc／H3BO4 AlCl3 AlCl3／HCl
259, 226, 299(sh), 359 272, 327, 410 271, 325, 393 262, 298, 387 275, 303(sh), 433 271, 300, 364(sh), 402
化合物A的1H—NMR(DMSO—D6, TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。
化合物A糖部分的13C—NMR δ: A的糖上 碳信号 β－D－Glc α－L－Rha
试回答下列各间:
1、该化合物(A)为＿黄酮类＿＿＿类, 根据＿黄色结晶, 盐酸镁粉反应呈紫红色。 2、A是否有邻二酚羟基＿＿有＿＿, 根据＿UV光谱数据＿＿＿＿。
3、糖与苷元的连接位置＿＿3位＿＿, 根据＿ZrOCl2—枸橼酸反应黄色不褪。 4、糖与糖的连接位置＿6→1＿＿, 根据＿C谱中的化学位移值变化＿。 当糖上的羟基被苷化时将使该羟基所在碳原子产生一个相当大的低长位移。
5、写出化合物A的结构式(糖的结构以Haworth式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。
C1 103. 3 100. 9 96. 5 95. 0
C2 74. 2 70. 5 74. 8 71. 9
C3 76. 6 70. 7 76. 4 71. 1
C4 70. 1 72. 0 70. 3 73. 3
C5 76. 1 68. 4 76. 5 69. 4
C6 69. 2 17. 9 61. 7 18. 0
OHOHOOOHOOOOCH3 δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6.50(1H, dd, J＝8. 4, 2.0Hz), 6.75(1H, dd, J＝8. 4, 2.0Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8.4, 1.5Hz), 7.60(1H,d, J=2.0Hz), 7.69(1H,dd, J=8.4, 8.4Hz), 12. 60(1H, s)其余略。