SPSP)?lg(KCaY?CCa)?lg(106.5?（2）lg(KZnY?CZn0.020.1)?lg(1010.7?)?5.1?5 22故能准确滴定，这时Et??0.3%，Ca2+不干扰。
'（3）在pH 5.5时，lgKZnXO?5.7pZnep?5.7
'SP对于Zn2+、Mg2+体系：lgKZnY?lgKZnY?lg(KMgY?CMg)?16.5?8.7?1.3?9.1
[Zn2?]sp?CKSPZn'ZnY0.022?10?5.55(mol?L?1)?109.1pZnsp?5.55
?pZn?pZnep?pZnsp?5.7?5.55?0.15
此时，Et?100.15?10?0.15109.1?10?2?100%?0.02%，说明Mg2+无干扰。
'SP对于Zn2+、Ca2+体系：lgKZnY?lgKZnY?lg(KCaY?CCa)?16.5?10.7?1.3?7.1
0.022?10?4.55(mol?L?1)[Zn2?]sp?107.1?pZn?pZnep?pZnsp?5.7?4.55?1.15
pZnsp?4.55
此时，Et? 2、解：
101.15?10?1.15109.1?10?2?100%?4%，说明Ca2+ 有干扰。
lgK??‘?‘(ECe)n4?3??E3?/CeFe/Fe2?0.059V?1.44V?0.68V?12.880.059V?K?7.6?1012
Esp??‘?‘n1?ECe4?3??n2?E/CeFe3?/Fe2?nT?nX1.44V?0.68V?1.06V
1?111
??'??'0.0590.0593??3????E??lg10V~E??lg10V 突跃范围：?Ce4?/Ce3??Fe3?/Fe2????n2n1????（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V 即：0.86V~1.26V 3、解：
'
设CdS的溶解度为S，条件溶度积常数为Ksp，则0.10 mol·L-1NH3溶液中[H+]为：
Kw[H]??[OH?]?KwKb?C?1?10?141.8?10?5?0.10?7.4?10?12(mol?L?1)
故
?S??S(H)又
[H?][H?]27.4?10?12(7.4?10?12)2?1???1???1.05?103?15?7?151?Ka2Ka1?Ka27.1?101.3?10?7.1?10?Cd??Cd(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4??5[NH3]5??6[NH3]63?1?102.65?0.10?104.75?(0.10)2?106.19?(0.10)3?107.12?(0.10)4?106.80?(0.10)5?105.14?(0.10)6?103.55故
'Ksp?Ksp??Cd??S?8?10?27?1.05?103?103.55?3?10?20'CS2??CCd2??S?S?S2?Ksp
?
'S?Ksp?3?10?20?1.7?10?104、解：
25.5?10?6CCu2??25.5?g/50ml?63.546?3?8.0?10?6mol?L?1
50?1011lglgA50.5%?0.2967?1.9?104L?mol?1?cm ???T?b?cb?c2?8.0?10?62?8.0?10?6
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S?M??10?6?63.546?10?6?3.3?10?8?g?cm?2 41.9?10
四、推倒证明题（10分） 1、证明：
∵ CA- = [A-] + [HA-] = 2S + CA- ≈ CA- ∴[A]=
-
CA??KaKa?[H]?
2?CA??Ka?那么 Ksp?[M][A?]2?S??Ka?[H?]??
???[H?]?Ka?? ∴S?Ksp???Ka?C??A??
2、证明：
根据反应方程，则有K萃2[MRn]0?[H?]nw ?n?n[M]w?[HR]0∵ [MRn]0 = KD（MRn）·[MRn]w 和[HR]0 = KD（HR）[HR]w ∴代入得K萃?KD(MRn)?[MRn]w?[H?]nwKD(HR)?[Mn?]w?[HR]nw，分子分母同乘以[R]nw得：
K萃nKD(MRn)[H?]nnw?[R]w??????Ka(HR) n?nnKD(HR)KD(HR)?[M]w?[R]w[HR]wKD(MRn)?[MRn]w
五、问答题（20分） 1、答：
当络合物与配位体足够大时，加入少量的金属离子M，由于大量存在的络合
剂可与M络合，从而抑制了pM的降低；当加入能与M形成络合物的配位体时，大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来，而与加入的配位体络
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合，从而使pM不会明显增大；故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。
2、答：加入H3PO4，可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2—，降低了Fe3+ / Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。 3、答：
这是由于Na2S2O3与水中的微生物、CO2、空气中O2发生下述分解反应：
生物Na2S2O3?微???Na2SO3?S?，
S2O32??12?O2???SO4?S?2，
2???S2O3?CO2?H2O???HSO3?HCO3?S?， 此外，水中微量Cu2+或Fe3+
等也能促进Na2S2O3溶液分解。故不能直接配标准溶液。
配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了
的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长，配制好溶液后，最好是“随用随标定”。 4、答：
1、在适当稀的溶液中进行沉淀，以利于得到大颗晶形沉淀的沉淀条件为：○
2、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，以减小局部过浓、避免生粒纯净的晶形沉淀；○
3、在热溶液中进行沉淀，以获得大的晶粒、减少杂成颗粒小、纯度差的沉淀；○
4、沉淀完全后，放置一段时间进行“陈化”后再质的吸附并加快晶体的生长；○
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过滤洗涤，以得到稳定、完整、纯净的大晶粒（但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的，则不一定能提高纯度）。 5、答：
用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，若溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时在有机相中的浓度[A]0与在水相中的浓度[A]w之比称为分配系数KD，其
[A]0表达式为KD?[A]，该式称为分配定律，只适于稀溶液且溶质在两相中均
w以单一相同形式存在。
将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C0和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分配比D，其表达式为D = C0 / Cw，对于复杂体系KD不等于D。
萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率，即
E?被萃取物质在有机相中的总量?100%，它表示萃取的完全程度。若用等
被萃取物质的总量D?100%。 D?1体积的溶剂萃取，则E?
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