21. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____
22. 用0.100 mol· LHCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓 度均减小10倍, 则pH突跃范围是 。
23.用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙变色时，消耗
HCl的体积为V2，则：
（ｌ）V1>0, V2=0时，为 。 （２）V1=0, V2>0时，为 。 （３）V1= V2=0时，为 。 （４）V1> V2>0时，为 。 （５）V2> V1>0时，为 。
24、滴定分析中，借助指示剂颜色突变即停止滴定，称为________,指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在的差异而引起的误差称为________。
四、名词解释（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。） 1.酸碱滴定法
在水溶液中以质子转移反应为基础的滴定分析方法 2.共轭酸碱对
酸（HA）给出质子后所余的部分即是该酸的共轭碱（A），碱（A）接受质子后即形成该碱的共轭酸（HA），HA和A称为共轭酸碱对 3.分布系数
酸碱平衡体系溶液中，某种酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。 4.质量平衡式
在一个化学平衡体系中 5．电荷平衡式 6.质子条件式 7.两性物质 8.分析浓度 9.平衡浓度 10.滴定曲线 11.滴定突跃范围 12.滴定误差
五、简答题（类型说明：把答案写在试题下方空白处。） 1、何谓弱碱溶液的分析浓度和平衡浓度？二者关系如何？
1． 分析浓度和平衡浓度是两个有关系的，但又不相同的概念，弱碱的分析浓度也就是溶液中溶解弱碱的总浓度，包括离解和未离解部分的浓度，常用“C”表示；在弱碱水溶液中，碱离解不完全，多元碱还分步离解，此时溶液中碱以多种组分形式存在，平衡时各组分型体的浓度称为平衡浓度，用“[ ]”表示，各组分的平衡浓度之和即为该碱的分析浓度。 2.酸的浓度与酸度有什么区别？举例说明。
---- 1
3.酸碱质子理论对酸碱是如何定义的，酸碱反应的实质是什么？ 4.根据酸碱质子理论，酸碱的强度与哪些因素有关？
5.在0.1mol/L H3PO4溶液中，有几种存在形式？当pH=4.70时，溶液中以哪种形式为主？ 有H3PO4、H2PO4、HPO4、。PO4四种形式。 pH=4.70，以H2PO4为主，占99.4%。
6.何谓酸碱指示剂？其变色原理、变色范围是什么？选择指示剂的原则是什么？
7. 0.1mol·LH3A能否用0.1mol·LNaOH溶液直接滴定，如能直接滴定，有几个突跃？并求出计量点的pH值，应选择什么指示剂。（已知Ka1=1.0×10，Ka2=1.0×10，Ka3=1.0×10
－8
－8
－8
4
4
－2
－6
－12
－1
－1
--2-3-
）
＋
∵c Ka1＞10，c Ka2＞10，c Ka3＜10；且Ka1/ Ka2＝10，Ka2/ Ka3＞10；∴第一级和第二级H可直接滴定，有两个滴定突跃。第一计量点pH=4.0，选甲基橙指示剂；第二计量点pH=9.0，选酚酞指示剂
8.写出下列各物质的质子等衡式
(1)NH4H2PO4 (2)Na2H2Y (1)[H]+[H3PO4]=[HPO4]+2[PO4]+ [OH])；
(2) [H] +4[H6Y] +3[H5Y] +2[H4Y] + [H3Y]=[HY] + 2[Y] + [OH]
9．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？
六、计算题（类型说明：把答案写在试题下方空白处。）
1. 已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa1＝4.19，pKa2＝5.57，计算在pH为4.88和5.00时H2A、HA-和A2的δ0、δ1和δ2。若该酸的分析浓度为0.01mol/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。 2.用NaOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）时，⑴用中性红为指示剂，滴定到pH＝7.0为终点；⑵用百里酚酞为指示剂，滴定到pH＝10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。
3.取碳酸钙试样0.1983g，溶于25.00mL的0.2010mol/L HCl溶液中，过量的酸用0.2000mol/L NaOH溶液回滴定，消耗5.50mL，求碳酸钙的百分含量。（MCaCO3＝100.1）
4.测定药用Na2CO3的含量时，称取试样0.2500g，用0.2000mol/L的HCl标准溶液滴定，用去HCl标准溶液23.00mL，试计算纯碱中Na2CO3的百分含量（MNa2CO3-＋
2＋
＋
－
3－
4－
－
＋
2－
3－
－
）。 ?106.0g/mol5．有一含Na2CO3的NaOH药品1.179g，用0.3000mol/L的HCl滴定至酚酞终点，耗去酸48.16ml，继续滴定至甲基橙变色，用去酸24.08ml，试计算Na2CO3和NaOH的百分含量（M Na2CO3=106.00，MNaOH=40.00） 6．某试样含NaHCO3和Na2CO3，称取0.3010g，以酚酞为指示剂，用0.1060mol/L的HCl滴定耗去20.10ml，继而用甲基橙为指示剂，继续用HCl滴定，共用去47.70ml，求各组分的含量。
7.某样品只含Na2C2O4及KHC2O4 。取样0.2608g，在酸性条件下与50.00毫升0.01600mol/L KMnO4溶液作用完全；同样量的该样品，用0.1600mol/L NaOH溶液中和完全需多少毫升？（MNa2C2O4=134.0 MKHC2O4=128.1） 8.某含铵盐药物试样1.0000g，加过量的NaOH溶液加热，逸出的氨全部吸收在50.00ml0.5000mol/L的酸中，过量的酸用0.5000mol/LNaOH回滴，用去1.56ml，计算试样中NH3的百分含量？（MNH3=17.03） 9.称取苯酚试样0.4184g，用NaOH溶液溶解后，用水稀释至250mL容量瓶中，移取25.00mL于碘量瓶中，加溴液（KBrO3＋KBr）25.00mL、盐酸、KI。定量析出的I2，用Na2S2O3标准溶液（0.1100mol/L）滴定，用
去20.02mL。 另取溴液25.00mL做空白实验，用去Na2S2O3标准溶液40.20mL。计算试样中苯酚的百分质量分数。
（M苯酚＝94.11g/moL）
10.称取某磷酸盐样品（可能成分Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4）0.7250 g，用水溶解后，加入酚酞指示剂，用标准溶液HCl（0.2000 mol/L）滴定至终点时消耗20.02 ml。同质量的试样，以甲基橙为指示剂，用同浓度的HCl滴定至终点时消耗42.04 ml。试分析试样的组成，并计算各组分的质量分数。（MNa3PO4＝163.9；MNa2HPO4＝142.0；MNaH2PO4＝120.0）
11、在0.2815克含CaCO3及中性杂质的石灰石里加入HCl溶液(0.1175mol/L)20.00ml，滴定过量的酸用去5.60mlNaOH溶液，1mlNaOH溶液相当于0.975mlHCl，计算石灰石的纯度及CO2的百分含量。
12．NaCO3液(0.1mol/L)20ml两份，用HCl液(0.2mol/L)滴定，分别用甲基橙和酚酞为指示剂，问变色时所用盐酸的体积各为多少？ 附：答案
第四章 酸碱平衡和酸碱滴定法
一、单项选择题
1.D 2.A 3.D 4.B 5.C 6.D 7.D 8.A 9.A 10.B 11.A 12.A 13.D 14.D 15.C 16.D 17.C 18.D 19.B 20.C 21.B 22.C 23.B 24.D 25.A 26.D 27.C 28.D 29.C 30.A 31.D 32.D 33.C 34.C 35.C 36.B 37.B 38.B 39.C 40.D 41.A 42.D 43.C 44.B 45.D 46.B 47.A 48.C 49.A 50.C 二、多选题
1.AB 2.ACD 3.CD 4.CD 5.AC 6.CD 7.ABCDE 三、填空题 1. pH突跃范围 2.不能 3.大；多 4.有机 5.窄 6. 2.4～4.4 7.理论变色点 8.惰性染料；指示剂 9.双指示剂 10.化学计量点
11.溶液的pH值； 体积；滴定曲线 12.pH值； 越大
13.强酸或强碱；浓度；计量
14. pH值突跃范围； 指示剂的变色范围 15. cKai≥10；Ka1/Ka2≥10
16. 能提供质子的物质；能接受质子的物质； Ka×Kb=Kw 17.共轭酸碱对；Ka×Kb=Kw 18.偏高；不变 19. NaOH和 Na2CO3
20. (1) NaOH ；(2) Na2CO3 ；(3) NaOH＋Na2CO3 ；(4) Na2CO3＋NaHCO3；(5) NaHCO3 21.偏高，无影响 22. 8.7-5.3
－8
4
23. NaOH，NaHCO3 ， Na2CO3 ，NaOH+Na2CO3， NaHCO3+Na2CO3 24. 滴定终点，滴定误差 四、名词解释 。 五、简答题
1.答：∵c Ka1＞10，c Ka2＞10，c Ka3＜10；且Ka1/ Ka2＝10，Ka2/ Ka3＞10；∴第一级和第二级H可直接滴定，有两个滴定突跃。第一计量点pH=4.0，选甲基橙指示剂；第二计量点pH=9.0，选酚酞指示剂 2. 答：(1)[H]+[H3PO4]=[HPO4]+2[PO4]+ [OH])；(2) [H] +4[H6Y] +3[H5Y] +2[H4Y] + [H3Y]=[HY
－
＋
2－
3－
－
＋
2＋
＋
－
3
－8
－8
－8
4
4
＋
] + 2[Y] + [OH]
－1
4－－
3.答：取样品G克，加水溶解后，用浓度为cmol·L的HClV1mL滴定至酚酞变色，然后继续用HClV2mL滴定至甲基橙变色，根据HCl的浓度和体积计算NaOH、Na2CO3的质量分数。
六、计算题 1. 解：
当pH=5.00时，以[H]=10 δ
+
-500
mol/L代入上述各式可得：
=0.109，δ=0.702，δ=0.189
pH＝4.88，C＝0.01mol/L时， [H2A]＝0.01×0.145＝1.45×10mol/L [HA]＝0.01×0.710＝7.10×10mol/L [A]＝0.01×0.189＝1.89×10mol/L 2. 解：
--3
--3-3
3. 解：
2HCl＋CaCO3 → CaCl2＋H2O＋CO2↑ HCl+NaOH → NaCl＋H2O
?0.2010?25.00?0.2000?5.50??100.1?1 CaCO3% 4. 解：
HCl与Na2CO3的滴定反应为：2HCl?Na2CO3 nHCl根据式（4-15a）得：
?0.1983?10002?100%?99.1%
2NaCl?H2CO3
:nNa2CO3?2:1
Na2CO3%?5.解：
HCl+NaOH → NaCl＋H2O
10.2000?23.00?106.0??100%?97.5% 20.2500?10002HCl＋Na2CO3 = 2NaCl＋H2O＋CO2↑
滴定样品中NaOH消耗HCl的体积为(48.16-24.08)ml，滴定NaOH消耗HCl的体积为2×24.08ml
NaOH%?CHCl(V1?V2)?MNaOH0.3000?(48.16?24.08)?40.00?100%??100%?24.51%S?10001.179?100011?CHCl?2V2)?MNa2co3?0.3000?2?24.08?106.0022Na2CO3%??100%??100%?64.95%S?10001.179?10006. NaHCO3%=22.19%, Na2CO3=75.03% 7. 7.62mL 8. 17.03% 9. 解：
1moLC6H5OH 3moLBr2 3moLI2 6moL Na2S2O3 故：n C6H5OH ＝ 1/6 n Na2S2O3
（CV）Na2S2O3×M C6H5OH×250.0
C6H5OH
6×ms×10×25.00
3
W％＝ ×100％
＝83.22
10.解：① 判断试样组成：因Na3PO4（碱性）、NaH2PO4（酸性）不能共存，且V甲＞V酚，所以组成为：Na3PO4＋Na2HPO4
② ωNa3PO4％＝（0.2000×20.02×163.9/0.7250×1000）×100＝90.52
ωNa2HPO4％＝（0.2000×（42.04－2×20.02）×142.0/0.7250×1000）×100＝7.834
11. 30.37％；13.35%）
12. 甲基橙变色：20ml； 酚酞变色：10ml