物 理 化 学 总 复 习
（A） Zn | Zn2+ || Cd2+ | Cd （B） Zn | Zn2+ || H+ | H2 , Pt
（C） Zn | Zn2+ || I | I2 , Pt （D） Zn | Zn2+ || Ag+ | Ag 答案：D
－
4. 在25℃时，若要使电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2)的电池电动势E为
正值，则Pb在汞齐中的活度：答案：A
（A）一定是a1> a2 （B）一定是a1＝a2
（C）一定是a1 < a2 （D）a1 和a2都可以任意取值
5. 电池在恒定温度、恒定压力的可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为：答案：C
（A） 一定为零 （B） ?H （C） T?S （D） 与?H和T?S均无关
06. 已知反应 Tl?e?Tl 的?1=－0.34V ；反应Tl?3??3e?Tl的?02= 0.72V； 则反应
0Tl3??2e?Tl? 的?3是：1.25 V。
7. 已知298K时，反应Hg2Cl2+2e =2Hg +2Cl的?0为 0.2676V ，反应AgCl +e ＝Ag +Cl
－
－
的?0为0.2224 V，则当电池反应为 Hg2Cl2 +2Ag ＝2AgCl +2Hg 时，其电池的标准电动势为：0.0452 V 。
8. 已知25℃时，?（Fe3+/Fe2+）＝0.77 V；?（Sn4+/Sn2+）＝0.15 V，今若利用反应
2 Fe3+ + Sn2+ ＝ Sn4+ + 2Fe2+ 组成电池，则电池的标准电动势E0为：答案：B （A） 1.39V （B） 0.62 V （C） 0.92 V （D） 1.07 V
9. 298K时电池Pt，H2|H2SO4（m）|Ag2SO4，Ag的E01为0.627 V，而 Ag+ +e ＝Ag 的?02为0.799 V，则Ag2SO4的活度积KSP为：答案：D （A） 3.8×10
－17
00 （B） 1.2×10
－3
（C） 2.98×10
－3
（D） 1.53×106
－
0010. 电池Pt,H2(p)|HCl(aq)|O2(p),Pt的电池反应为 ：H2(p)?0001O2(p0)?H2O(l)2其 25℃时的E为1.229 V，则电池反应的标准平衡常数K为：答案：C （A） 1.44×1083 （B） 6.15×1020 （C） 3.79×1041 （D） 1.13×1018 11. 25℃时，电池反应Ag +
1Hg2Cl2 ＝AgCl +Hg 的电池电动势为0.0193 V，反应所对应的2?rSm为32.9 JK－1，则该电池电动势的温度系数(－
－
?E)P为：答案：D ?T－
－
（A） 1.70×104 （B） 1.1×106 （C） 1.01×101 （D） 3.4×104
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12. 在25℃时，电池（Pt）H2（p0）| 溶液 | 甘汞电极，当溶液为磷酸缓冲溶液（已知pH＝
6.86）时，E1＝0.7409 V。当为待测时，E2＝0.6097 V。则待测溶液的的pH x＝ 4.64. 13. 25℃时，电池Ag?AgCl(s)|KCl(m)|Hg2Cl2(s)?Hg(l)的电动势E?0.0455V，
(?E)p?3.38?10?4V.K?1。该电池的电池反应为：?TAg(s)?1Hg2Cl2(s)?AgCl(s)?Hg(l)。该温度下的?rGm＝??4391Jmol－1；2?rSm?32.62JK－1mol－1；?rHm?5329Jmol－1 ；QR?9720 Jmol－1。
14. 某一电池反应，如果计算得出其电池电动势为负值，表示此电池反应是：答案：B
（A）正向进行 （B）逆向进行 （C）不可能进行 （D）反应方向不确定 15. 当反应物和产物的活度都等于1时，要使该反应能在电池中自发进行，则：
答案：D （电池发应自发条件E大于0）
（A）E为负值 （B）E0为负值 （C）E为零 （D）上述都不结论均不是 16. 盐桥的作用是 。答案：A
（A）将液接界电势完全消除 （B） 将不可逆电池变成可逆电池
（C）使双液可逆电池的电动势可用能斯特（Nemst）方程进行计算。
17. 已知在25℃下，有反应2AgBr(s)?H2(p0)?2Ag(s)?2HBr(0.11m,???0.910)。
已知?AgBr?Ag|Br?＝0.0711V （1） 将上述反应设计成一电池，写出电池表示式、电极反应、电池反应。（2） 求上述电池的E、?rGm、K0，并判断此反应能否自发？（3） 将上述反应写成AgBr(s)?01H2(P0)?Ag(s)?HBr(0.11m,???0.910)，求算E、2?rGm、K0，并与（2）求出的E、?rGm、K0进行比较，说明其原因。
解：设计电池： (Pt)H2(p)|HBr(m?0.1、???0.910)|AgBr(s)?Ag(s)
负极：H2(p00)?2e?2H?(mH?)
? 正极：2AgBr(s)?2e?2Ag(s)?2Br(mBr?)
电池发应： 2AgBr(s)?H2(p0)?2Ag(s)?2HBr(0.11m,???0.910)
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2aaRTRT000 E?E?lnAgHBr?(?AgBr??)?lnaHBr ?/AgH/H2(g)pnFFH2aAgBr(02)p?(0.0711?0)?8.314?298ln(0.11?0.910)2?0.1893V
96500 ?rGm??nEF??2?0.1893?96500??36535J
0?rGmnE0F2?0.0711?96500)?exp()?exp()?254.3 K?exp(?RTRT8.314?2980 由于?rGm??36535J?0，电池反应能够自发。 （2）如果反应为：AgBr(s)? 则：E?E0?1H2(p0)?Ag(s)?HBr(0.11m,???0.910) 2RTaRT00lnHBr1?(?AgBr??)?lnaHBr /AgH?/H2(g)pFFH(02)2p8.314?298ln(0.11?0.910)2?0.1893V
96500?(0.0711?0)??rGm??nEF??0.1893?96500??18267.5J
0?rGmnE0F0.0711?96500K?exp(?)?exp()?exp()?15.95
RTRT8.314?2980 （3）电池电动势E是强度性质的物理量，和方程式写法无关，不变；?rGm是容量性质的物理量，和反应进度有关，是原来的一半；标准平衡常数是和方程式写法有关的物理量。
18. 在压力为101.325kPa下，反应2Ca(l)?ThO2(s)?2CaO(s)?Th(s)在电池中进行
时，在1375K和1275K的?rGm分别是—20.92和—28.48kJ.mol-1。（1）计算电池反应在1375K的K0、?rGm、?rHm和?rSm，并计算电池在该温度恒温可逆操作时的
000Q可逆和W电功。（2）计算在101.325kPa时Ca(l)还原ThO2(s)所需的最低温度。
00解：（1）1375K时： ?rGm??rGm?RTlnQa??rGm??20.92kJ
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0??rGm(?20.92?103)?(?28.48?103)?rS??()????75.6J.K?1
?T1375?12750m000 ?rHm??rGm?T?rSm??20.92?103?1375?(?75.6)??124.87kJ 0?rGm(?20.92?103))?exp(?)?6.234 K?exp(?RT8.314?13750000 （2）?rGm ??rHm?T?rSm00 ?rGm??rHm?T?rSm?0
0?rHm?124.87?103 T???1652K 0?rSm?75.6
第九章 不可逆电极过程
1. 当电流通过电池或电解池时，电极将因偏离平衡而发生极化。下列图形描述了这一极化
现象。请指出下列图中的四条曲线哪一条曲线表示了原电池的负极？
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答案：（1）是负极极化曲线；（2）是正极极化曲线；
（3）是阴极极化曲线；（4）是阳极极化曲线；
2. 如上题所述，哪一条曲线表示了电解池的阳极？（4）是阳极极化曲线； 3. 通电于含有Fe2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+的电解质溶液且活度均为1时，已知：
?0(Fe2?/Fe)?－0.4402 V；?0(Ca2?/Ca)?－2.866 V；?0(Zn2?/Zn)?－0.7628
V；?0(Cu2?/Cu)?0.337 V；当不考虑过电位时，在惰性电极上金属析出的次序是： （A） Cu → Fe → Zn → Ca （B） Ca → Zn → Fe → Cu
（C） Ca → Fe → Zn → Cu （D） Ca → Cu → Zn → Fe 答案：A 4. 实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是： 答案：C
（A）标准还原电极电位最大者 （B） 标准还原电极电位最小者
（C）考虑极化后实际上的不可逆还原电位最大者 （D）考虑极化后实际上的不可逆还原电位最小者
5. 实际电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：答案：D
（A）标准还原电极电位最大者 （B）标准还原电极电位最小者
（C）考虑极化后实际上的不可逆还原电位最大者 （D）考虑极化后实际上的不可逆还原电位最小者 6. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的：答案：B
（A） 电阻 （B） 浓差极化的形成 （C） 汞齐的形成 （D） 活化过电位 7. 在25℃时，电解 0.5 mol .kg -1CuSO4中性溶液。若H2在Cu上的过电位为0.230 V，则在
阴极上：Cu的析出电位 ?Cu＝?Cu?0RTlnaCu2???Cu?0.3281V；H2（g）的析出电nF第 40 页 共 55 页