(5)通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1.00 g 产品,加水反应后配成250 mL溶液；
－1
②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00mL0.1000mol·L碘水，充分反应； －1③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.1000mol·L的Na2S2O3，溶液滴定； ④重复②、③操作，平均消耗Na2S2O3，溶液8.40ml。
已知：H3PO3+H2O+I2==H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6，假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据，该产品中PC13的质量分数为____________。
20、（14分）
（1）Na2CO3与盐酸反应的微观过程可表示为以下步骤： ①CO32-(aq) + H+(aq) = HCO3-(aq) △H1 = －Q1 kJ·mol-1(Q1>0) ②HCO3-(aq) + H+(aq) = H2CO3(aq)△H2 = －Q2 kJ·mol-1(Q2>0) ③H2CO3(aq)= CO2 (g) + H2O(l)△H3 = ＋Q3 kJ·mol-1(Q3>0)
在下图中画出向Na2CO3溶液中滴加盐酸过程中的能量变化情况，并作出相应标注（已知：① Q1＞Q2，Q1+Q2>Q3；②NaHCO3与盐酸反应是一个吸热过程）。
能量（E）
反应历程
（2）Na2CO3溶液处理水垢时，将CaSO4转化为CaCO3的反应方程式如下：
CaSO4（s） + CO32-(aq)
CaCO3（s） + SO42-(aq)。
已知Ksp(CaCO3) =2.8×10-9，将136gCaSO4固体加入1L Na2CO3溶液中，待沉淀转化后，溶液中c(CO32-) = 0.001mol/L。计算Ksp(CaSO4) = 。
（3）CO2经过催化氢化合成低碳烯烃，合成乙烯反应为：
2CO2 (g)+ 6H2(g)
CH2= CH2(g) +4H2O(g) △H<0
在恒容密闭容器中充入2 mol CO2和n mol H2，在一定条件下发生反应，CO2的转化率与温度、投料比
的关系如图所示。
化学试卷第6页，共10页
① 平衡常数KAKB（填“>”、“<”或“=”）
② T K时，某密闭容器发生上述反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下： 时间(min) 浓度(mol·L) -10 6.00 2.00 0 10 5.40 1.80 0.10 20 5.10 1.70 0.15 30 9.00 3.00 3.20 40 8.40 2.80 3.30 50 8.40 2.80 3.30 H2(g) CO2(g) CH2=CH2(g) 20~30 min间只改变了某一条件，根据上表中的数据判断改变的条件可能是
A．通入一定量H2 B．通入一定量CH2=CH2 C．加入合适催化剂 D．缩小容器体积
（4）在催化剂M的作用下，CO2和H2同时发生下列两个反应
A．2CO2 (g)+ 6H2(g)B．2CO2(g) + 6H2(g)
CH2= CH2(g) +4H2O(g) △H< 0 CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H< 0
右图是乙烯在相同时间内，不同温度下的产率，则高于460℃时乙烯产率降低的原因不可能是
A．B反应的活化能增大 B．A反应的平衡常数变大 C．生成甲醚的量增加
（5）在固态金属氧化物电解池中，高温共电解H2O-CO2混合气体制备H2和CO是一种新的能源利用方式，基本原理如下图所示。
化学试卷第7页，共10页
① 电源的X极是极； ② 阳极的电极的反应式：
21、（15分）为回收利用废钒催化剂(含有V2O5、VOSO4及不溶性残渣)，科研人员最新研制了一种离子交换法回收钒的新工艺，主要流程如下：
部分含钒物质在水中的溶解性如下：
回答下列问题：
（1）工业上由V2O5冶炼金属钒常用铝热法，该反应的化学方程式为：； （2）滤液1中含钒的主要成分为______________（填化学式）； （3）反应②的目的是：；
（4）反应③滤液2中VOSO4被氧化的化学方程式：；
（5）步骤⑤沉钒率的高低除受溶液pH影响外，还需要控制氯化铵系数(NH4Cl加入质量与料液中V2O5的质量比)和温度。
根据上图判断沉矾最佳控制氯化铵系数和温度分别为、；从平衡移动角度解释沉矾过程中控制n(NH4+):n(VO3-)＞1:1,原因是，以保证VO3-沉淀完全。
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四、选做题（22题为[物质结构与性质]，23题为[有机化学基础]，二选一，15分）
22、[选修三：物质结构基础]（15分）
硼（B）在自然界中主要以硼酸和硼酸盐的形式存在。回答下列问题：
（1）硼原子的核外电子排布式为：；在同主族元素中，硼原子的第一电离能最（填“大”、“小”）； （2）实验测得硼酸（H3BO3）分子的立体构型是平面三角形，则H3BO3中心原子的价层电子对数为：；中心原子的杂化轨道类型是：；硼酸在水中的电离方程式是：H3BO3+H2O?B(OH)4+H+，
—
理论预测B(OH)4的空间构型是：；
（3）硼与氢能形成BH4和B12H122等多种阴离子。NaBH4中含有化学键的类型有：和；B12H122
—
—
—
—
的结构如图a所示，硼原子占据了一个正二十面体（由20个正三角形组成的多面体）的所有
—
顶点，则B12H122的一取代物有种，二取代物有种；
（4）三氟化硼是典型的缺电子化合物，化学性质比较活泼；三氟化硼晶体属于晶体；BF3与NH3结合形成稳定化合物BF3·NH3，该化合物之所以能形成是因为硼原子和氮原子之间形成了键；除此以外，BF3还可以与NH3按1:2、1:3、1:4的比例结合形成稳定化合物，这些化合物的形成与NH3和BF3·NH3之间形成的键有关。
（5）氮化硼的结构（如图b）与石墨的结构类似。氮化硼的化学式为：；每个六元环中含有个硼原子和个氮原子。
图a
图b
23、[选修五：有机化学基础]（15分）
内酯是合成维生素、环丙胺等的重要中间体，在农林业方面也有广泛的用途。下面是某内酯的合成线路：
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（1）F的系统命名是：；D→E的反应类型是：； （2）写出F→G的化学反应方程式：； （3）写出G→H的化学反应方程式：；
（4）C有多种同分异构体，其中符合下列条件的有种； ①属于二取代芳香化合物；
②能发生水解反应；
③能发生银镜反应；
这些同分异构体中，苯环上的一氯代物有2种且能使三氯化铁溶液变紫的物质的结构简式为：；
（5）以1,3-丁二烯和乙烯为原料，写出合成化合物 。
的线路。
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