?1．已知??（Br2/Br-）=1.065v，??（IO3，H+/ I2）=1.20v（1）写出标准状态下自发
进行的电池反应式；（2）若c（Br-）=0.0001 mol·L-1，而其它条件不变，反应将如何进行？（3）若调节溶液pH=4，其它条件不变，反应将如何进行？（4）若在Br2电极中加入AgNO3，问电池电动势将变大或变小，为什么？（8分）
?解：（1）2IO3+12H2O+10e- = I2+ 6H2O ①；Br2+2e-=2Br- ② ?①+5?②得2IO3+10 Br- +12H+= I2+5Br2+6H2O； ?（2）?(?)=??（IO3，H+/ I2）=1.20v；
?(?)=??（Br2/Br-）+
0.05922lg1c(Br)-2=1.3018v
?=?(?)—?(?)= -0.1018v<0
故反应逆向进行
（3）?(?)=?（IO，H/ I2）+
?3?+
0.059210lgc（H）1?12=0.916v
?(?)=??（Br2/Br-）=1.065v
?=?(?)—?(?)= -0.149v<0
故反应逆向进行
（4）在Br2电极中加入AgNO3，Br-与Ag+反应会生成沉淀AgBr，而
?????0.0592zlg?氧化剂?，Br-作为还原剂浓度减小，故电池电动势增大。
?还原剂?2．某工厂废液中含有Pb2+和Cr3+, 经测定c(Pb2+) = 3.0?10-2mol·L-1, c(Cr3+) = 2.0?10-2 mol·L-1, 若向其中逐渐加入NaOH(忽略体积变化)将其分离，试计算说明： (1) 哪种离子先被沉淀？
(2) 若分离这两种离子，溶液的pH值应控制在什么范围？
(已知：K(Pb(OH)2)=1.4?10-15, K(Cr(OH)3)=6.3?10-31)（7分）
-2?c（OH）> K(Pb(OH)2)得 解：（1）由c（Pb2?）c（OH）>
-
Ksp(Pb(OH)c(Pb2??2))?1.4?103.0?10?15?2?2.16?10?7mol?L
-16
-3由c（Cr3?）?c（OH）> K(Cr(OH)3)得
c（OH）>
-
Ksp(Cr(OH)c(Cr3??3))?6.3?102.0?10?31?2?3.16?10?10mol?L
-1故Cr3+先沉淀
（2）Cr开始出现沉淀时pH=-lgc（H）=-lg（Cr沉淀完全时c（OH）>3所以c(H+)=
2+3+
-3+
+
10?14?103.16?10?9）=4.5
-16.3?1010-6?5?31?3.98?10mol?L
10-14-93.98?10?2.5?10-6mol?L，pH=-lg（2.5?10）=5.6
-1Pb开始出现沉淀时c（H+）=pH=-lg（4.63?10?8）=7.33 故pH值应控制在5.6~7.33
10?14?72.16?10?4.63?10?8mol?L
-13．根据AgI的溶度积K?8.3?10?17，计算：
-1
（1）AgI在纯水中的溶解度（mol·L）
（2）在0.0010 mol·L-1KI溶液中AgI的溶解度（mol·L-1） （3）在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中AgI的溶解度（mol·L-1）
（4）K（AgCl）=1.8?10?10，当溶液中有0.01 mol·L-1Cl-和0.01 mol·L-1I-，问能否通过滴加Ag+办法将Cl-和I-分开？（8分） 解：AgI（s）
Ag++I-
（1）因为AgI为难溶强电解质，且基本上不水解，所以AgI在纯水中的溶解度
???9-1
s=Ksp?c=9.11?10 mol·L
（2）因为AgI的溶解度很小，再加上同离子效应（I-），溶解度更小，所以此时c（I-）=0.0010 mol·L-1，所以AgI的溶解度s=
?8.3?10c（I）-Ksp?-14mol?L
-1（3）因为AgI的溶解度很小，再加上同离子效应（Ag+），溶解度更小，所以此时c（Ag+）=0.0010 mol·L-1，所以AgI的溶解度s=
?8.3?10?c（Ag）Ksp?-14mol?L
-17
Ksp（AgCl）-8-1-（4）使Cl沉淀所需c（Ag+）=?1.8?10mol?L -c（Cl）Ksp（AgI）-15-1-?8.3?10mol?L使I沉淀所需c（Ag+）=，故I-先沉淀 -c（I）??当Cl开始沉淀时，c（I）=
--
8.3?101.8?10-17-8?4.61?10-9mol?L?10-1-5mol?L
-1故此时I-已沉淀完全，即可通过滴加Ag+的办法将Cl-和I-分开 4．已知MnO2+8H++5e-Mn2++4H2O ??=1.507v，Fe3++e-—4Fe2+ ??=0.771v
2?（1）判断下列反应的方向，并配平：MnO?Fe2??H?Mn??Fe3?
（2）将这两个半电池组成原电池，用电池符号表示该原电池的组成，标明电池的正、负极，并计算其标准电动势。
（3）当氢离子浓度为0.10 mol·L-1，其它各离子浓度均为1.0 mol·L-1时，计算该电池的电动势。（7分） 解：（1）MnO?（MnO?—4—4?5Fe2?2??8H?Mn2??5Fe3??4H2O
/Mn）>??（Fe3+/Fe2+），该反应能自发向右（正向）进行。
（2）原电池的电池符号为???Pt Fe2?，Fe3? MnO-4，Mn2?，H?Pt（?）
?=?（MnO??—4/Mn2?）—??（Fe3+/Fe2+）=0.736v
?—4（3）?（MnO?=?（MnO—4—4/Mn2?2?）=?（MnO/Mn2?）+
0.05925?lgc（H）1?8=1.412v
/Mn）—??（Fe3+/Fe2+）=0.641v
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