曼效应校正背景法等方法来校正背景。氘灯校正背景是采用双光束外光路，氘灯光束为参比光束。氘灯是一种高压氘气气体（D2）放电灯，辐射190～350 nm的连续光谱。切光器使入射强度相等的锐线辐射和连续辐射交替地通过原子化吸收区。用锐线光源测定地吸光度值为原子吸收和背景吸收的总吸光度值，而用氘灯测定的吸光度仅为背景吸收值，这是因为连续光谱被基态原子的吸收值相对于总吸光度可以忽略不计。仪器上直接显示出两次测定的吸光度之差，即是经过背景校正后的被测定元素的吸光度值。
12． 试从原理和仪器装置两方面比较AAS法和AFS法的异同点。 答：（1）AAS法和AFS法是基本原理完全不同的两种分析方法，前者基于气态基态原子对辐射的吸收，后者基于气态基态原子在辐射能激发下产生荧光发射，属于发射光谱分析法。（2）AAS法和AFS法所用仪器相近，均有光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统组成，不同的是AAS用的是锐线光源，AFS除可以使用锐线光源外，还可以使用连续光源；仪器位置不同，在AFS中，激发光源置于与分光系统（或与检测系统）相互垂直的位置，而AAS中，在同一直线方向上。
13． 计算火焰温度2000 K时，Ba 553.56 nm谱线的激发态与基态原子数的比值。已知gi /g0 ? 3。
4.136?10?15eV?3.0?1010cm?s?1解： Ei???2.24eV
?553.56nmhcNig?E?iexp(i)N0g0?T?3exp(?2.24eV)8.618?10?5eV?K?1?2000K?6
?6.81?10
14． 在火焰温度3000 K时，Cu 324.75 nm谱线的热变宽为多少？（M Cu ? 63.54） 解： ??D?7.16?10?7?0T MCu3000 63.54?7.16?10?7?324.75nm?1.6?10?3nm
15． 原子吸收分光光度计的单色器的倒线色散率为1.6 nm?mm?1，欲测定Si 251.61 nm的吸收值，为了消除多重线Si 251.43 nm和Si 251.92 nm的干扰，应采取什么措施？ 解
：
已
知
W?D?S，
W1?(251.61?251.43)nm?0.18nm，
W2?(251.92?251.61)nm?0.31nm
代入可得 S1?W1W?0.113mm，S2?2?0.194mm DD16
要使测定Si 251.61 nm的吸收值时，多重线Si 251.43 nm和Si 251.92 nm不产生干扰，则应使狭缝宽度小于0.113 mm。
16． 某原子吸收分光光度计的单色器的倒线色散率为2.0 nm?mm?1，狭缝宽度分别为0.04 mm、0.08 mm、0.12 mm、0.16 mm和0.2 mm，求相应的光谱通带宽度是多少？
解：已知 W?D?S，分别代入D和S值可求得光谱通带宽度W分别为0.08nm，0.16nm，
0.24nm，0.32nm，0.40nm。
17． 为检查原子吸收光谱仪的灵敏度，以2 ?g?mL?1的Be标准溶液，用Be 234.86 nm的吸收线测得透射比为35 ?，计算其灵敏度为多少？ 解：灵敏度用特征浓度表示为 cc??s?0.00442?g?mL?1?0.0044A?lg135%?1.93?10?2?g?mL?1
18． 用原子吸收光谱分析法测定铅含量时，以0.1 ?g?mL?1质量浓度的铅标准溶液测得吸光度为0.24，连续11次测得空白值的标准偏差为0.012，试计算其检出限。 解： D??s?3?A?10.1?g?mL?3?0.012?1?1??0.015?g?mL?15ng?mL
0.24
19． 已知用原子吸收法测镁时的灵敏度为0.005 ?g?mL?1，试样中镁的含量约为0.01 ?，配制试液时最适宜质量浓度范围为多少？若制备50 mL试液时，应该称取多少克试样？
?1cc?A0.005?g?mL?A?解：已知 ?s?，最适宜的吸光度A的范围为0.15 ?0.80，代入可得
0.00440.0044最适宜的质量浓度范围为0.17~0.91?g?mL。 若制备50 mL试液，应称取的试样质量 m(g)??1?s?50mL0.01% ?10?6 在0.085~0.455g之间。
20． 用标准加入法测定血浆中锂的含量时，取4份0.50 mL血浆试样，分别加入浓度为0.0500 mol?L?1的LiCl标准溶液0.0 ? L，10.0 ? L，20.0 ? L，30.0 ? L，然后用水稀释至5.00 mL并摇匀，用Li 670.8 nm分析线测得吸光度依次为0.201，0.414，0.622，0.835。计算血浆中锂的含量，以?g?mL?1表示。
解：已知A?K(cx?cs)，以A对cs作图如下
17
0.90.80.70.60.5A0.40.30.20.10.0-101cs/mg.mL-123
?1当A ? 0时，直线与X轴的交点 cx??cs?0.659?g?mL， ?10.659?g?mL?5.0mL?1? 血浆中锂的含量为 c?。 ?6.59?g?mL0.5mL21． 用火焰原子吸收法以Ca 422.7 nm吸收线测定血清中的钙。配制钙标准系列溶液的浓度（单位为mmol?L?1）分别为0.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，测得吸光度分别为0，0.43，0.58，0.72，0.85，1.00。取0.5 mL血清加入9.5 mL 4 ?三氯乙酸沉淀蛋白质后，清液喷入火焰测得吸光度为0.68。求血清中钙含量为多少？如果血清中含有PO43?，所得结果是偏高还是偏低？为什么？ 解：已知A?Kc，测定钙的标准曲线图如下
1.00.80.6A0.40.20.002c/(mmol/L)?14
从图上可得吸光度值为0.68的血清中钙的含量为2.4mmol?L。如果血清中含有PO43?，由于
18
与Ca2?生成难挥发的Ca2P2O7，将会使测定结果偏低。
22． 用原子吸收法测定矿石中钼含量。制备的试样溶液每100 mL含矿石1.23 g，而制备的钼标准溶液每100 mL含钼2.00 ? 10?3 g。取10.00 mL试样溶液于100 mL容量瓶中，另一个100 mL容量瓶中加入10.00 mL试样溶液和10.00 mL钼标准溶液，定容摇匀，分别测得吸光度为0.421和0.863，求矿石中钼的含量。 解： cx?Ax0.421cS??2.00?10?3g/100mL?1.9?10?3g/100mL
AS?Ax0.863?0.4211.9?10?3g/100mL? 矿石中钼的含量为 ?100%?0.155%。
1.23g/100mL
第八章 电化学分析导论
1． 答：液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同
有微小的电位差产生，这种电位差称为液接电位。
2． 答：负极：电子流出的极 正极：电子流入的极 阴极：接电源负极 阳极：接电源正极
3． 答：指示电极：在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极 参比电极：在测量过程中，具有恒定电位的电极 4：解：
2? 左： Zn + 2e = Zn
? +?左=?Zn2?,Zn0.05922??Znlg??? 20.0592 lg0.1 =-0.764+
2=-0.793V
?右： Ag?e?Ag
?右???Ag?,Ag???0.0592lg?Ag??
?0.799?0.0592lg0.01
=0.681V
E??右??左
?0.681???0.793?
=1.474V
E?0，所以是原电池。
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5.解：
左边： 2HA?2e??H2?2A?
????左???0.0592lg??H??，? ?左??H?，H?0.0592lg??H?2? =0.0592lg??H???
E??右??左
0.41?30.2?440.0??5H9?2?? lg 0.0592lg??H?????0.169 ??H????1.4?10?3mol/l HA?H??A?
?K???H?????A?? ??HA =1.4?10?3?0.1160.215
=7.6?10?4 6.解：E??右??左 0.92?10.2?4?4左3
?左??0.6767V
左边：CdX2?4?2e?Cd?4X?
??左??Cd2?,Cd?0.05922lg??Cd2??? Cd2??4X?CdX2?4 K???CdX2?4??稳?
?Cd2?????X??4? ???Cd2?????CdX2?4??K?4 稳??X??
HH2
20