2013年普通高等学校招生全国统一考试(广东卷)
化学试解析
徐闻实验中学高二化学备课组
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 S 32 Cl 35.5 Cu 63.5
一、单项选择题：本大题共16小题，每小题4分，满分64分.在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的.选对的得4分，选错或不答的得0分。 7．下列说法正确的是
A．糖类化合物都具有相同的官能团 B．酯类物质是形成水果香味的主要成分ks5u C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇 D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基
解析：葡萄糖的官能团是羟基和醛基，而果糖的官能团是羟基和羰基，A错误；酯类一般都是易挥发具有芳香气味的物质，Ｂ正确；油脂在碱性条件水解生成高级脂肪酸盐和甘油，称之为皂化反应，Ｃ错误；蛋白质的水解产物是氨基酸，氨基酸的官能团是羧基和氨基，Ｄ错误。答案：Ｂ
命题意图：有机化学基础
8．水溶解中能大量共存的一组离子是
A．Na+、Al3+、Cl-、CO32- B．H+、Na+、Fe2+、MnO4-ks5u
C．K+、Ca2+、Cl-、NO3- D．K+、NH4+、OH-、SO42-
３＋２—２＋+—
解析：Ａｌ和ＣＯ３因发生双水解而不能共存，Ａ错误；Ｆｅ、H、MnO4因发生氧化
+—
还原反应不能共存，B错误；NH4与ＯＨ因生成弱电解质一水合氨而不能共存，D错误。答案：C
命题意图：离子共存
9．设nA为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是 A．常温常压下，8gO2含有4nA个电子 B．1L0.1mol·L-1的氨水中有nA个NH4+
C．标准状况下，22.4L盐酸含有nA个HCl分子
D．1molNa被完全氧化生成Na2O2，失去个2nA电子
解析：1个O2分子含有的电子数为16个，8gO2的物质的量为0.25mol，所以8gO2含有的电子数为0.25 mol×16=4 mol，A正确；一水合氨为部分电离的弱电解质，所以1L1 mol/L
+
的氨水中NH4的数目会小于nA个，B错误；标准状况下，盐酸为液态混合物，无法换算（或氯化氢为强电解质，盐酸溶液中不存在氯化氢分子），C错误；1 mol Na完全氧化为Na2O2转移的电子数为1 mol，即失去的电子数为nA个，D错误。答案：A 命题意图：阿伏伽德罗常数
10．下列叙述Ⅰ和Ⅱ均正确并且有因果关系的是ks5u ks5u 选项 A B
叙述I NH4Cl为强酸弱碱盐 Fe3+具有氧化性 叙述II 用加热法除去NaCl中的NH4Cl 用KSCN溶液可以鉴别Fe3+ 1
C D 溶解度：CaCO3 3+3+— 用KSCN溶液鉴别Fe是因为Fe与ＳＣＮ发生络合反应生成红色Fe（ＳＣＮ）3，B错误；碳酸钙的溶解度小于碳酸氢钙，而碳酸钠的溶解度大于碳酸氢钠，C错误；玻璃的主要成分SiO2易与HF反应，所以氢氟酸保存在塑料瓶中，Ｄ正确。答案：Ｄ 命题意图：元素化合物 11．下列措施不合理的是 A．用SO2漂白纸浆和草帽辫 B．用硫酸清洗锅炉中的水垢 C．高温下用焦炭还原SiO2制取粗硅 D．用Na2S做沉淀剂，除去废水中的Cu2+和Hg2+ 解析：ＳＯ２具有漂白性，常用于漂白纸浆和草帽辫，Ａ合理；硫酸与锅炉中水垢的主要成分碳酸钙反应生成的微溶硫酸钙会覆辙在碳酸钙表面阻碍反应的继续进行，所以应选用盐酸 ２ 除垢而非硫酸，Ｂ不合理；焦炭在高温下与ＳｉＯ２反应生成硅和一氧化碳，Ｃ合理；Ｃｕ＋２＋２— 、Ｈｇ与Ｓ反应生成难溶的ＣｕＳ、ＨｇＳ沉淀，Ｄ正确。答案：B 命题意图：元素化合物 12．50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是 A．pH=4的醋酸中：c（H+）=4.0mol·L-1 B．饱和小苏打溶液中：c（Na+）= c（HCO3-） C．饱和食盐水中：c（Na+）+ c（H+）= c（Cl-）+c（OH-） D．pH=12的纯碱溶液中：c（OH-）=1.0×10-2mol·L-1 ks5u —14＋—4 解析：50℃时，水的离子积常数大于1×10。pH=4的醋酸中，ｃ（H）=1×10 mol/L， —＋ A错误；饱和小苏打溶液中，ＨＣＯ３会发生水解反应导致浓度减小，ｃ（Ｎａ）＞ｃ（Ｈ —＋＋—— ＣＯ３），B错误；饱和食盐水中，ｃ（Ｎａ）+ｃ（H）=ｃ（ＯＨ）+ｃ（Cl）符合电 ——12—2 荷守恒的关系，C正确；pH=12的碳酸钠溶液中, ｃ（ＯＨ）=KW/1×10＞1×10 mol/L,D错误。答案：C 命题意图：水溶液中的离子平衡 二、双项选择题：本大题共9小题，每小题6分，共54分。在每小题给出的 四个选项中，有两个选项符合题目要求，全部选对的得6分，只选1个且正确的得3分，有选错或者不答的得0分。 22．元素R、X、T、Z、Q在元素周期表中的相对位置如下表所示， 其中R单质在暗处与H2剧烈化合并发生爆炸。则下列判断正确的是 A．非金属性：Z B．R与Q的电子数相差26 C．气态氢化物稳定性：R D．最高价氧化物的水化物的酸性：T>Q 解析：由R单质在暗处与H2剧烈化合并发生爆炸，可知R为F，由周期表的 相对位置可以确定X为S、T为Cl、Z为Ar、Q为Br。由于Z（Ar）为稀有气体，不能比较其非金属性，A错误；R的（原子序数）电子数为9，Q的（原子序数）电子数为35,35—9=26，B正确；F、Cl、Br三种元素位于同周期，同周期元素从上到下非金属性依次减弱，氢化物的稳定性依次减弱，最高价氧化物对应水化物酸性减弱，C错误、D正确。答案：BD 命题意图：元素周期律与元素周期表 23．下列实验的现象与对应结论均正确的是 选项 操作 2 现象 结论 A B C D 将浓硫酸滴到蔗糖表面 常温下将Al片放入浓硝酸中 将一小块Na放入无水乙醇中 将水蒸气通过灼热的铁粉 固体变黑膨胀 无明显变化 产生气泡 粉末变红 浓硫酸有脱水性和强氧化性 Al与浓硝酸不反应 Na能置换出醇羟基中的氢 铁与水在高温下发生反应 解析：将浓硫酸滴到蔗糖表面，浓硫酸因脱水性使蔗糖脱水炭化，浓硫酸因强氧化性与碳反应生成二氧化碳和二氧化硫气体，所以蔗糖固体变黑膨胀，A正确；Al放入浓硝酸，因浓硝酸具有强氧化性使Al钝化，阻碍反应继续进行，B错误；Na放入无水乙醇中，会与活泼性较强的羟基反应，置换出氢气，C正确；铁与水蒸气在高温下反应生成黑色的四氧化三铁和氢气，D错误。答案：AC 命题意图：化学实验与元素化合物 三、非选择题:本大题共4小题，共64分。按题目要求作答。解答题应写出必要的文字说明、方程式和重要演算步骤，只写出最后答案的不能得分。有数值计算的题，答案中必须明确写出数值和单位。 30.（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： （1） 化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗 . （2） 化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1） 可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______. （3） 化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______. （4） 由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______. （5） 一定条件下， 也可以发生类似反应①的反应， 有机产物的结构简式为 . 解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为（2 ×6+1×5—3）／ 2=7mol。化合物Ⅱ中含有的官能团为碳碳双 键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰酸 3 钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为 ， ，反应的方程式为： ＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ。化合物 Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成， 分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成，分子中含除苯 环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为。依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为化合物Ⅵ为羟基，被化合物Ⅰ中 。反应①的反应机理是化合物Ⅱ 所取代，依照机理可知 ，中的相当于 化合物Ⅱ，相当于化合物Ⅰ，两者反应应该得到。 ＋ＮａＯＨ （4） ， 答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液， ＋ＮａＣｌ（3） （5） 命题意图：有机化学 31.(16分)大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究. ks5u （1）O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成： ①I-（aq）+ O3（g）= IO-(aq)+O2（g）△H1 ②IO-（aq）+H+(aq) ③HOI(aq) + I-(aq) + H+(aq) HOI(aq)△H2 I2(aq) + H2O(l) △H3 总反应的化学方程式为__ ____，其反应△H=___ ___ 4 （2）在溶液中存在化学平衡：I2(aq) + I-(aq) I3-(aq)，其平衡常数表达式为_______. （3） 为探究Fe2+ 对O3氧化I-反应的影响（反应体如图13），某研究小组测定两组实验中I3-浓度和体系pH，结果见图14和下表。 图14 ①第1组实验中，导致反应后pH升高的原因是_______。 ②图13中的A为__ ___，由Fe3+生成A的过程能显著提高Ⅰ-的转化率，原因是____ ___. ③第2组实验进行18s后，I3-浓度下降。导致下降的直接原因有（双选）______。 A.c(H+)减小 B.c(I-)减小 C. I2(g)不断生成 D. c(Fe3+)增加 （4）据图14，计算3-18s内第2组实验中生成I3-的平均反应速率（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。 解析：（1）将已知3个化学方程式连加可得O3+2Ⅰ+2H=Ⅰ2+ O2+ H2O，由盖斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。（2）依据平衡常数的定义可得，K= 。（3）由表格可以看出第一组 — + 溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0，其原因是反应过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢氧根浓度增大，溶液呈碱 2+3+2++3+ 性，pH增大。由于是持续通入O3=，O2可以将Fe氧化为Fe：O3+2Fe+2H=2Fe+ O2+ H2O，3+—3+—2+— Fe氧化Ⅰ：2Fe+2Ⅰ=Ⅰ2+2Fe，Ⅰ消耗量增大，转化率增大，与Ⅰ2反应的量减少，Ⅰ———3—3 （4）由图给数据可知△c（Ⅰ3）=（11.8×10 mol/L-3.5×10 mol/L）=8.33浓度减小。 —3———3 ×10 mol/L，由速率公式得：v（Ⅰ3）=△c（Ⅰ3）/△t= 8.3×10 mol/L/(18—3)=5.5 —4 ×10 mol/L〃s。 答案：（1） O3+2Ⅰ+2H=Ⅰ2+ O2+ H2O，△H=△H1+△H2+△H3。（2） — + （3）反应过程 中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢 3+—4 氧根浓度增大，溶液呈碱性，pH增大；Fe，BD（4）（计算过程略）5.5×10 mol/L〃s 命题意图：化学反应原理与元素化合物 32. 银铜合金广泛用于航空工业。从切割废料中回收银并制备铜化工产品的工艺如下： 5