溶液，在480nm处用1cm比色皿测得它的吸光度为0.690。另有一含M0.000230mol/L，含R 0.000500mol/L的溶液，在同样条件下测得吸光度为0.540。试计算配合物的稳定常数。 解：在配位剂过量5倍以上时，金属离子几乎全部以MR2存在，因此：
2+
在R为0.000500mol/L的溶液中：
第十四章 核磁共振波谱法 -
1．试对照结构指出图14-1上各个峰的归属。
解：δ1.2 三重峰 3H-CH2-CH3 δ2.0 单 峰 3H-CO-CH3 δ4.0 四重峰 2H-O-CH2-CH3 δ6.8～7.6 4H-C6H4- δ9.8 单峰 1H-NH-
图14-1 例题1的H-NMR谱
2．由下述H-NMR图谱，进行波谱解析，给出未知物的分子结构及自旋系统。 （1）已知化合物的分子式为C4H10O，H-NMR谱如图14-2所示。
1
1
1
图14-2 C4H10O的 1H-NMR谱 解：u=(2+2×4-10)/2=0
δ1.13 三重峰 6H -CH2-CH3（2个） δ3.38 四重峰 4H -O-CH2-CH3（2个） 可能结构式为：CH3-CH2-O-CH2-CH3 自旋系统：2个A2X3
（2）已知化合物的分子式为C9H12，H-NMR谱如图14-3所示。
1
图14-3 C9H12的 H-NMR谱 解：u=(2+2×9-12)/2=4 δ1.22 二重峰 3H -CH-CH3 δ2.83 七重峰 1H -CH-(CH3)2 δ7.09 单 峰 5H C6H5- 可能结构式为：
1
自旋系统：A6X，A5
1
（3）已知化合物的分子式为C10H10Br2O，H-NMR谱如图14-4所示。
图14-4 C10H10Br2O的 H-NMR谱 解：u=(2+2×10-12)/2=5 δa 2.42 单峰 3H -CO-CH3 δb 4.88 双峰 1H
1
δc 5.33 双峰 1H
δd 7.35 单峰 5H C6H5- 可能结构式为：
自旋系统：A5、AB、A3
3．某化合物分子式为C8H12O4，NMR图谱如图14-6所示，δa=1.31（三重峰，）δb=4.19（四重峰），δc=6.71（单峰），Jab=7Hz，峰面积积分值比a:b:c=3:2:1，试推断其结构式。
图14-6 C8H12O4的氢核磁共振谱
解：（1）计算不饱和度u=(2+2×8-1)/2=3 （2）由积分值比计算氢分布：a:b:c=3:2:1
分子式有12个H，可知分子具有对称结构为a:b:c=6H:4H:2H （3）偶合系统（ab）
为一级偶合A2X3系统（二个质子的四重峰与三个质子的二重峰）
（4）根据δa=1.31，δb=4.19及偶合系统可以推测有-CH２CH3存在，并均向低场移动，故为-OCH２CH3型结构。
（5）δc=6.71一个质子单峰，由不饱和度可知不是芳环质子峰，在如此低场范围内的质子，可能为烯烃质子旁连接一个去屏蔽基团，使烯烃质子进一步去屏蔽，又因分子式中含有4个氧原子，可能有羰基，因此推测有 型结构。
（6）根据以上提供的信息，化合物种可能有以下结构
以上正好为分子式的一半，故完整的结构式为
烯烃质子为等价质子（化合物结构对称呈现单峰），二个乙氧基峰重叠，此化合物有二种构型。 （7）查Sadtler(10269M)为反式丁烯二酸二乙酯。该化合物结构式为
-1
-1
1
4．某化合物的分子式为C5H7NO2，红外光谱中2230cm，1720cm有特征吸收峰，H-NMR谱数据为δ1.3（三重峰），δ3.45（单峰），δ4.25（四重峰），a、b、c的积分高度分别为15，10，10格，求出该化合物的结构式。
图14-5 C5H7NO2的H-NMR谱 解：u=(2+2×5+1-7)/2=3
1
红外光谱数据分析。该化合物含有（γ
C=O
=1720cm），和-C≡N（γ
-1
C≡N
=2230cm）
-1
氢分布：a峰相当的氢数=15/(15+10+10)×7=3H b峰相当的氢数=10/(15+10+10)×7=2H c峰相当的氢数=10/(15+10+10)×7=2H δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 1.3 三重峰 3 CH3 CH2 3.45 单峰 2 CH2 CO 4.25 四重峰 2 CH2 O、CH3
δ4.25说明该基团与氧相连，使δ值移至低场；δ3.45的CH2为单峰，说明该基团与其他质子没有偶合，邻接羰基。因此，该化合物可能结构式为：
1
5．某化合物的分子式为C5H11NO2，核磁共振氢谱如图14-6所示，H-NMR谱数据为δ1.30（二重峰），δ3.01（单峰），δ3.82（单峰），δ4.45（四重峰），试推测其结构式。
图14-6 C5H11NO2的核磁共振氢谱
解：（1）计算不饱和度：U=(2+2×5+1-11)/2=1 （2）氢分布：
a峰相当的氢数=(10/10+20+3.3+3.3)×12=3.3≈3H b峰相当的氢数=(20/10+20+3.3+3.3)×12=6.6≈6H c峰相当的氢数=(3.3/10+20+3.3+3.3)×12=1.1≈1H d峰相当的氢数=(3.3/10+20+3.3+3.3)×12=1.1≈1H （3）结构推测：
δ 分裂峰 质子数 可能基团 相邻基团 1.30 二重峰 3 CH3 CH 3.01 单峰 6 (CH3)2 N 3.82 单峰 1 OH
4.45 四重峰 1 CH O 可能结构式为： CH3CH(OH)CON(CH3)2