1．1mol N2在0℃时体积为70.3cm3，计算其压力，并与实验值40.5MPa比较：（1）用理想气体状态方程；
（2）用范德华方程；a=0.141Pa m6 mol-2;b= 0.0391×10-3m3mol-1 （3）用压缩因子图
2.某一热机的低温热源温度为40℃，若高温热源温度为：（1）100℃，（2）265℃；分别计算卡诺循环的热机效率。
3．在0.1Mp下，1mol气态NH3由-25℃变为0℃，计算此过程中NH3
的熵变。已知
NH3
?的CpJ K-1mol-1) ,m/(
=24.77+37.49×10-3(T/K)
若热源的温度为0℃，判断此过程的可逆性。
4．12gO2从20℃被冷却到-40℃，同时压力从0.1MPa变为6MPa，
-1-1?求其熵变。设可作为理想气体，Cp,m=29.16 J Kmol。
5．2 mol液态O2在正常沸点（-182.97℃）时蒸发为101325Pa的气体，求其熵变。已知此时液态O2的摩尔蒸发焓为6.820 kJ mol-1。
6．确定下列系统的组分数、相数和自由度数。
（1）CHCL3和水的部分互溶溶液及其蒸气达到相平衡。 （2）气态的N2、O2溶于水中且达到相平衡。
（3）气态的N2、O2溶于CHCL3和水组成的部分互溶溶液中且达到相平衡。
7．试用相率证明在单组分体统中，不可能有四个相并存。 8．某气态纯物质的状态方程为 p(Vm-b)=RT，求其逸度系数的表达式。
9．A-B的二元溶液，在28.15℃时，xA=0.713，蒸气总压为29.40
kPa ，气相组成为yA=0.818。在该温度时，纯B的饱和蒸气压为 29.57kPa。求溶液中B的活度及活度系数（以纯液体为参考状态）。假定蒸气服从理想气体状态方程。(aB=0.181,rB=0.631)
10．物质的量都为n两份同一种液体，温度分别为T1,T2。证明在等压绝热下混合的熵变为?S?2nCp,mlnT1?T22T1T2。当T1,T2不
相等时，?S>0（Cp,m为液体的摩尔等压热容，假定它与温度无关）
11．在一定的T,P下，二元混合物的焓为H=ax1+bx2+cx1x2，其中，a=15000,b=20000,c=-20000，单位均为Jmol-1，求H1，H2，
H1， H2， H1， H2。
??12．在一定的温度和常压下，二元溶液的组分1的偏摩尔焓如果服从H1= H1+ax22，并已知纯组分的焓是H1，H2，求出H2和H的表达式。
13．二元气体混合物的ln?1?0.18(1?2y1) ln?2?0.1，求ln? 14．正辛醇（1）和水（2）组成液液平衡系统。25℃时，测得水相中正辛醇的摩尔分数为0.00007，而醇相中水的摩尔分数为0.26。试估计水在两相中的活度系数。 15．
16．实验测得乙醇（1）-甲苯（2）二元体系的气液平衡数据为：t=45℃, p=0.244×105Pa,x1=0.300,y1=0.634。已知45℃时组分的饱和蒸气压P1S=0.230×105Pa ,P2S=0.101×105Pa，假设此体系服从低压下气液平衡关系，求：（1）液相活度系数 ?1 ，?2
??(2.242,1.263)
（2）液相的GE/RT，说明此溶液与理想溶液相比，属于正偏差还是负偏差 (0.4057,正)
（3）液相的ΔG/RT，注意此数值的符号，说明什么？（-0.2051） 17．完全互溶体系苯（1）-三氯甲烷（2），在343K和101.3kPa时相对挥发度?为0.549，液化分率为L=0.155，气液相中苯的总含量为0.4（摩尔分率），求此时气液相的平衡组成。（） 18．在常压和25℃时，测得x1=0.059的异丙醇（1）-苯（2）溶液中，异丙醇的气相分压为1720 Pa。已知25℃时异丙醇和苯的饱和蒸气压分别为5866和13252 Pa。求（1）液相异丙醇的活度系数；（2）求该溶液的GE
19．一个2L的刚瓶，抽空后充入甲烷，充气量是0.1mol，然后升温至1000K。此时测得平衡压力是702KPa，假定甲烷按下列反应离解：CH4(g)?C(s)?2H2(g)，设气相为理想气体，求此反应在1000 K下的平衡常数。（x=0.06887,Ka=25.34）
20．确定丙酮（1）-水（2）二元体系在温度为30℃，液相组成x1为0.30时的气液平衡常数与相对挥发度。已知30℃时
p1S?0.380?105Pa；V1?78.886cm3?mol?1
Sp2?0.042?105Pa；V2?18.036cm3?mol?1
piS为组分i的饱和蒸气压，V1为组分i的摩尔体积。该体系用
Wilson方程作为活度系数关联式，查得Wilson方程的二元相互作用能量项g12?g11??611.37J?mol?1
g21?g22?6447.57J?mol?1
?12?21??（提示：lnr1??ln(x1??12x2)?x2??? x1??12x2x2??21x1????12??21lnr2??ln(x2??21x1)?x1???
?x1??12x2x2??21x1??12?V2exp[(?g12?g11)/RT] V1V1?21?exp[(?g21?g22)/RT]）
V2答案：