浅析五大气相色谱检测器(2)

2019-01-19 14:20

3.检测过程

火焰光度检测器的检测过程如下:柱后流出的载气与空气和氢气混合后经喷嘴流出,在喷嘴上燃烧。当柱后流出的样品组分与载气一道进入此富氢火焰燃烧时,硫、磷化合物发出其特征光。含磷有机物以HPO碎片的形式发射其特征光,含硫有机物以激发态S2分子的形式发射其特征光。磷化物用526nm的滤光片进行选择;硫化物可用394nm或384nm的滤光片进行选择。光电倍增管把所滤过的光转换成电信号,此电信号送至微电流放大器放大后输至记录设备(记录仪、色谱数据处理机或色谱工作站等),进行数据处理、图象显示、打印图谱和打印分析结果等。 4.相关事宜

①富氢火焰:火焰光度检测器必须是富氢火焰,氧气与氢气流速之比在0.2~0.5范围可获得高灵敏度。

②测磷流速:火焰光度检测器测磷氢气160~180mL/min,空气150~200mL/min,氮气40~80mL/min。

③测硫流速:氮气流速为90~100mL/min时其灵敏度较高;检测室温度过高使测硫时检测灵敏度下降。

须知,各种气体的实用流速还与仪器型号、样品种类以及其他操作条件和分析要求等有关,故应根据具体情况来确定它们的流速。 (五)热离子检测器

热离子检测器(Thermionic detector或Nitrogenphosphorous detector,NPD),又称氮磷检测器、热离子发射检测器、碱火焰电离检测器等,属于专用型微分检测器,由于它对含电负性原子特别是含氮、磷、硫、卤素等有机化合物有很高的灵敏度,因此,在医药卫生、农药残留以及环境保护等的分析工作中应用广泛。 热离子检测器的最小检出量可达10-14g,线性范围为108。 1.检测机理

热离子检测器是根据含电负性原子的有机物样品在氢氧火焰里燃烧时,会明显增加碱盐的蒸发和化学离解,从而使收集到较大的离子流和检测信号。它主要利用以下的三个条件来达到检测之目的。

①氢氧火焰:氢氧火焰为有机物分子燃烧和碱盐的蒸发与化学离解提供了基本条件。

②碱金属盐:在喷嘴上方附加了碱金属盐片如氟化钠、硫酸钠、溴化铯、硫酸铷等。

③样品特性:含电负性原子的有机物在氢氧焰燃烧时明显增加碱盐蒸发和化学离解。

2.基本构造

热离子检测器的构造比较简单,如图所示,在一般的火焰离子化检测器喷嘴上方加装一个碱金属盐片或盐圈即可。 3.检测过程

热离子检测器的检测过程如下:燃烧用的氢气与柱出口流出物混合经喷嘴一道流出,在喷嘴上燃烧,助燃用的空气(氧气)均匀分布于火焰周围。由于在火焰附近存在着由收集极(正极)和极化极(负极)之间所形成的静电场,当含电负性原子的被测样品分子进入氢-氧火焰燃烧时,会增加碱金属盐的蒸发和化学离解,从而使收集到的离子流大为增加,通过高电阻取出,经微电流放大器放大,然后把信号送至记录设备(记录仪、色谱数据处理机或色谱工作站等),进行数据处理、图象显示、打印图谱和打印分析结果等。 4.相关事宜

①热离子检测器对气体流速波动非常敏感,因此,应严格控制操作条件,才能获得较好的分析结果。

②载气、氢气和氧气的流速,应根据检测室构造以及收集极-碱盐-喷嘴三者之间的距离经调试确定

从整体的使用情况来看主要使用TCD,FID,FPD这三类检测器,其中TCD约占65%-70%,FID约占25%-30%,FPD约占4%-5%,ECD,NPD等其它约占1%。


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