锂空气-氧气-电池 - 图文(4)

2019-01-19 16:44

锂空气(氧气)电池的研究进展

此外,锂空气电池商业化之前还有其它一些问题需要解决。例如,为保证一定的充放电次数,需要开发相应的 系统以保证其在车辆和电子设备中使用的可行性。

研究人员需要研究充电和放电过程的化学变化,看看会产生哪些化合物,这些化合物会与系统中其它物质发生 什么反应。

通用汽车在密歇根州的研究和开发中心研究员 Gholam-Abbas Nazri相信,该集团的研究是朝着正确的方向进 行的,可以提高对催化剂的了解。他补充说,研究可能会带来锂空气系统的突破。

与此同时,其他致力于锂空气电池研究的公司声称,他们可能在 10年内开发出产品。不过,Shao Horn女士 认为,现在预测锂空气电池何时可以商业化还为时尚早。

“这是一个非常有前景的领域,但有很多科学和工程方面的挑战需要克服,”Shao-Horn女士说。

她补充说,如果锂空气电池真正实现了锂离子电池两倍的能量密度,他们将会首先被用于便携式电子产品,如 电脑和移动电话。当电池的成本降低后,锂空气电池便可以用于电动车辆。

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锂空气(氧气)电池的研究进展

六、 电动车虽为时下流 行,但仍 需更轻便经济的电池。锂-空 气电池或可奏效。

尼桑聆风电动车将于今夏上市,售价3.3万美元。这辆次紧凑型车本来只需1.65万美元,售价之所以翻倍是因为采用了 约1.65万美元的电池。海星公司(Navistar)研发之中的航星电动卡车(eStar)预计售价15万美元,其中电池至少7.5万美 元。除了成本高之外,聆风和航星电池的续航能力还未突破100英里。

这两辆车的电池与笔记本电池是同一种,工作原理都是锂离子往返于两极之间。电动车的不便在于充电电池既贵且重。锂 电池每磅顶多含有110瓦时的电能,而每磅汽油可达6,000瓦时。虽然汽油车85%的能量都因发热或无效转化而损失,而电动 车的损耗率仅为10%,但汽油的重量仅是电池的1/9。

一方面,电池制造商正在锂电池的成本和性能方面取得惊人进展,但另一方面他们和电动车生产商都认为电动车需要新电 池。

―大家都觉得锂电池(的能量密度)不可能翻一番,IBM研究所(IBM Research)纳米科学部门经理温弗莱德·维尔克 (Winfried Wilcke)表示,―但我们要做的还不止翻一番。‖

作为IBM集团的高级科学家,维尔克正努力研发出一种效能更加优异的电池——甚至希望能―7倍于锂电池‖,即达到―每 磅800瓦时‖。这意味着一节125磅的电池将可与100磅满缸汽油相媲美。

秘诀在于利用某种轻便而易得的物质:空气。IBM与其他汽车公司都在研发一种金属-空气电池,包括丰田和仅有20年历 史的加州伯克莱宝丽加(PolyPlus)公司。这种金属-空气电池一极是金属(锂最理想),一极是空气,由于可省下一极的重量, 比旧式锂电池轻便得多。维尔克介绍道,这就像汽油车一样可释放出足够能量,同时发生作用的空气(氧气)又不占重量。

人们发现金属-空气电池的优点已经很多年了,锌-空气电池也被广泛生产并应用到助听器等的设备上。但尚未有人能够增 大这些电池的体积,并做成充电电池——这也是为什么金属-空气电池尚有一些科研意义。如今,人们将希望寄托在材料科学、 计算机模拟方面,并希望可进一步从原子程度上观测材料表现。

目标是研制出可驱动家用车前行500英里的电池,IBM将公司项目称为―电池500计划‖(Battery 500 Project)。美 国参议院近期收到一份议案,内容就是向研制出上述商用电池的研发人员奖励1,000万美元。

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锂空气(氧气)电池的研究进展

多数电池都有正负两极,放电时正极叫做阴极,负极为阳极。锂电池的阳极一般由石墨构成,充电时储存锂电子。而阴极 则由含有锂、钴(一种金属)、铁、氧气或磷等的混合物制成。阴极搜集电子就像车库停放车辆一样,问题也在于此——―车 辆比车库轻太多了,‖维尔克说,―有用离子都被阴极材料挡在了外面。‖

而锂-空气电池的阳极完全由锂构成,这是元素周期表中最轻的金属,也几乎全部用来产生电能。这种电池的阴极中不是 重金属混合物,而是空气。作用时,极活跃的锂与空气中的氧气在轻质多孔碳结构中发生反应,产生过氧化锂,并释放两个电 子。这两个电子被导入电路,提供电能。

问题之一在于能否实现充电。维尔克表示,他领导的研究组通过微分电化学质谱技术已经证实,充电确实可行,因为检测 到了由过氧化锂产生的氧气。

另一个问题在于锂要隔水,而空气中含有水蒸气。由劳伦斯伯克利国家实验室(Lawrence Berkeley National Laboratory) 诸位科学家成立的宝利加公司则认为已就此找到答案——使用一种可通过锂离子而阻隔水分子的陶瓷膜。―我觉得投资锂-空气 电池的公司都离不开我们的技术‖,宝丽加公司创始人、首席技术执行官史蒂芬·威斯科(Steven Visco)称。

维尔克说,经过一年的研究,IBM―电池500计划‖将于2012年制造出实验型空气充电电池,2015年左右将研制出电动 车用样品电池。如果只是计划短途旅行,不妨先买辆聆风候着。

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锂空气(氧气)电池的研究进展

七、 锂电池之后的新电池 锂-空气电池首次实用化

虽然仍使用有机溶媒,但不同的是以全新的构成来提高电池的能量密度,这就是锂-空气电池。在这种尝试下, 日本产业技术综合研究所与日本学术振兴会开发出了新结构的锂-空气电池。

锂—空气电池的概念很早就提出来了。由于在正极上使用空气中的氧作为活性物质,因此理论上正极的容量密 度是无限的,可加大容量。另外,如果负极使用金属锂,理论容量会比锂离子充电电池提高一位数。

不过,锂-空气电池至今都未普及。原因是存在致命缺陷,即固体反应生成物氧化锂(Li2O)会在正极堆积, 使电解液与空气的接触被阻断,从而导致放电停止。

日本产综研通过将电解液分成两种解决了这一问题。在负极(金属锂)一侧使用有机电解液,在正极(空气) 一侧使用水性电解液。在两种电解液之间设置只有锂离子穿过的固体电解质膜,将两者隔开。这样便可防止电解液 混合,并促进电池发生反应。

负极采用金属锂条。负极用电解液组合使用的是含有锂盐的有机电解液。虽然不能弃用有机溶媒,但却限定了 使用方法。正极用水性电解液使用碱性水溶性凝胶,与微细化后的碳和低价氧化物催化剂形成的正极组合。 在该电池中,由放电反应生成的并非是固体的 Li2O,而是容易溶解在水性电解液中的 LiOH(氢氧化锂)。因 此,氧化锂在空气电极堆积后,不会导致工作停止。另外,水及氮等也不会穿过固体电解质的隔壁,因此不存在与 负极的锂金属发生反应的危险。而且,在充电时,如果配置充电专用的正极,还可防止充导电致空气电极的腐蚀和 老化。

以 0.1A/g的放电率进行放电时,放电容量约为 9000mAh/g。以前的锂-空气电池的放电容量仅为 700~ 3000mAh/g,可以说实现了容量的大幅增加。

另外,如果使用水溶液取代水溶性凝胶,便可在空气中以 0.1A/g的放电率连续放电 20天,其放电容量约为 5万 mAh/g,比原来高一位数。由于金属锂电池的容量原本就比锂离子电池高一位数,因此该数值共比锂离子充 电电池高两位数。水溶液的性能较高,但在易用性上凝胶更为出色。今后需要考虑对这两者中的哪一个进行开发。 这种技术还可考虑与单纯的充电电池不同的使用方法。如果不对电池进行充电,而是通过底座更换正极的水性 电解液,以卡盒等方式补给负极的金属锂,汽车便可无需充电等待时间,立即行驶。通过回收用过的水性电解液, 以电气方式重新生成金属锂,还可实现锂的反复使用。可以说是以金属锂为燃料的新型燃料电池。

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锂空气(氧气)电池的研究进展

八、 日本研发大容量锂空气电池用于汽车动力

对于未来新能源汽车的发展,无论是混合动力,还是燃料电池电动等,均需要高性能电池发挥功用。而目前发展的瓶颈即 是电池容量的不足,不过新的锂空气电池技术有望彻底解决这一问题。

日前,日本产业技术综合研究所与日本学术振兴会(JSPS)共同开发出了新构造的大容量锂空气电池。

锂离子电池广泛用于手机和笔记本电脑等,用于电动汽车时存在能源密度不足的问题。所以理论上可实现大容量的―锂空 气电池‖作为新一代大容量电池而备受瞩目。不过此前的锂空气电池存在正极蓄积固体反应生成物,阻隔了电解液与空气的接 触,导致停止放电等问题。

负极(金属锂)采用有机电解液,正极(空气)方面则使用水性电解液,两极由固体电解质隔开,以防止两电解液发生混 合。由于固体电解质只通过锂离子,因此电池的反应可无阻碍地进行。正极的反应生成物具有水溶性,不产生固体物质。实验 证明该电池可连续放电50000mAh/g(空气极的单位质量)。

该技术极有望用于汽车电池。如果在汽车用支架上更换正极的水性电解液,用卡盒等方式补充负极的金属锂的话,汽车可 实现连续行驶且无需充电等待时间。可以从用过的水性电解液中轻松提取金属锂,锂能够反复使用。可以说是用金属锂作为燃 料的新型燃料电池。

锂离子电池目前已经开始在电动汽车上应用,为了实现长距离行驶,作为蓄电池时的高性能化和低成本化备受期待。但目 前的锂离子电池受制于电池容量很难实现长距离行驶,要实现长距离行驶必须在汽车上配备大量的电池,因此存在车体价格大 幅上升的问题。

要实现电动汽车的普及,能源密度需达到目前的约6~7倍。因此,理论上能源密度远远大于锂离子电池的金属锂空气电 池备受关注。由于锂空气电池的正极使用空气中的氧做活性物质,理论上正极容量无限大,因此可实现大容量。

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