华南师范大学实验报告
【实验目的】
①测定环己烷的凝固点降低值，计算萘的分子量。 ②掌握溶液凝固点的测定技术。
③技能要求：掌握冰点降低测定管、数字温差仪的使 用方法，实验数据的作图处理方法。
【实验原理】
1、凝固点降低法测分子量的原理
化合物的分子量是一个重要的物理化学参数。用凝固点降低法测定物质的分子量是一种简单而又比较准确的方法。稀溶液有依数性，凝固点降低是依数性的一种表现。稀溶液的凝固点降低（对析出物是纯溶剂的体系）与溶液中物质的摩尔分数的关系式为：
ΔTf = Tf* - Tf = KfmB (1)
*式中，Tf为纯溶剂的凝固点，Tf为溶液的凝固点，mB为溶液中溶质B的质量摩尔浓度，Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。
已知某溶剂的凝固点降低常数Kf,并测得溶液的凝固点降低值ΔT，若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂
*
WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度mB为:
mB?将(2)式代入(1)式，则：
WB?103mol/kg (2)
MBWAMB?KfWB?103g/mol (3)
?TfWA表1 几种溶剂的凝固点降低常数值
溶剂 Tf/K Kf/(K·kg·mol) -1*水 醋酸 苯 278.65 5.12 环己烷 279.65 20 环己醇 297.05 39.3 萘 三溴甲烷 273.15 289.75 1.86 3.90 383.5 280.95 6.9 14.4 因此，只要称得一定量的溶质（WB）和溶剂（WA）配成一稀溶液，分别测纯溶剂和稀溶液的凝固点，求得ΔTf ，再查得溶剂的凝固点降低常数，代入(3)式即可求得溶质的摩尔质量。
* 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，不适用上式计算，一般只适用于强电解质稀溶液。 2、凝固点测量原理
纯溶剂的凝固点是它的液相和固相共存时的平衡温度。若将纯溶剂缓慢冷却，理论上得到它的步冷曲线如图中的 A , 但但实际的过程往往会发生过冷现象，液体的温度会下降到凝固点以下，待固体析出后
1
会慢慢放出凝固热使体系的温度回到平衡温度，待液体全部凝固之后，温度逐渐下降，如图中的B。 图中平行于横坐标的CD线所对应的温度值即为纯溶剂的凝固点 Tf*。溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂的固相平衡共存的温度。溶液的凝固点很难精确测量，当溶液逐渐冷却时，其步冷曲线与纯溶剂不同，如图中III 、IV 。由于有部分溶剂凝固析出，使剩余溶液的浓度增大，因而剩余溶液与溶剂固相的平衡温度也在下降，冷却曲线不会出现“平阶”，而是出现一转折点，该点所对应的温度即为凝固点（III曲线的形状）。当出现过冷时，则出现图IV的形状，此时可以将温度回升的最高值近似的作为溶液的凝固点。 3、测量过程中过冷的影响
在测量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝固点。若过冷太甚，溶剂凝固越多，溶液的浓度变化太大，就会出现图中 V 曲线的形状，使测量值偏低。在过程中可通过加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制冷,同时需要按照图中曲线V所示的方法校正。
【仪器药品】
SWC-LG 凝固点测定仪1套; 数字贝克曼温度计; 普通温度计(0℃～50℃);
移液管(50mL)1只；洗耳球；精密温度计、分析天平、台秤、烧杯；20mL移液管一支； 纯萘；环己烷（分析纯）；碎冰
【实验步骤】
1、接好传感器, 插入电源。
2、打开电源开关，温度显示为实时温度，温差显示为以20度为基准的差值（但在10度以下显示的是实际温度）。
3、锁定基温选择量程：将传感器插入水浴槽，调节寒剂温度低于测定溶液凝固点的2-3度，此实验寒剂温度为3.5-4.5度，然后将空气套管插入槽中，按下锁定键。
4、用20ml移液管准确移取20ml 环己烷加入凝固点测定试管中，橡胶塞塞紧，插入传感器。 5、将凝固点试管直接插入寒剂槽中，观察温差，直至温度显示稳定不变，此时温度就是环己烷的初
2
测凝固点。
6、取出凝固点测定试管，用掌心加热使环己烷熔化，再次插入寒剂槽中，缓慢搅拌，当温度降低到高于初测凝固点的0.5度时，迅速将试管取出、擦干，插入空气套管中，记录温度显示数值。每15秒记录一次温度。
* 搅拌速度调节：刚开始缓慢搅拌，在温度低于初测凝固点时，加速搅拌，待温度上升时，又恢复缓慢搅拌。
7、重复第6步平行再做2次。
8、溶液凝固点测定：称取0.15-0.20 g 萘片加入凝固点测定试管，待完全溶解后，重复以上6、7、8步骤。
9、实验结束，拔掉电源插头。
【注意事项】
1、在测量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝固点。若过冷太甚，溶剂凝固越多，溶液的浓度变化太大，使测量值偏低。在过程中可通过加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制过冷度。
2、搅拌速度的控制和温度温差仪的粗细调的固定是做好本实验的关键，每次测定应按要求的速度搅拌，并且测溶剂与溶液凝固点时搅拌条件要完全一致。温度-温差仪的粗细调一经确定，整个实验过程中不能再变。
3、纯水过冷度约0.7℃～1℃(视搅拌快慢)，为了减少过冷度，而加入少量晶种，每次加入晶种大小应尽量一致。
4、冷却温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却太慢，过低则测不出正确的凝固点。
5、凝固点的确定较为困难。先测一个近似凝固点，精确测量时，在接近近似凝固点时，降温速度要减慢，到凝固点时快速搅拌。
6、千万不要过冷，若过冷太甚，凝固的溶剂过多，溶液的浓度变化过大，所得凝固点偏低。
7、溶液的冷却曲线与纯溶剂的冷却曲线不同，不出现平台，只出现拐点，即当析出固相，温度回升到平衡温度后，不能保持一定值，因为部分溶剂凝固后，剩余溶液的浓度逐渐增大，平衡温度要逐渐下降。
8、用凝固点降低法测相对分子质量只适用于非挥发性溶质且非电解质的稀溶液。 9、插入贝克曼温度计不要碰壁与触底。
【实验数据记录与处理】
1、数据记录
①大气压：1025.4Hpa 温度：22.3 ℃ ②环己烷近似凝固点：6.5 ℃ ③称量的萘的质量：m=0.2368g
3
2、数据处理
①由环己烷的密度，计算所取环己烷的重量WA 。
室温 t时环己烷密度计算公式为∶ρt／g·cm-3＝0.79567－8.41×10×t－1.38×10×t
-4
-5
2
∴室温为22.3℃时，环己烷的密度为：
ρt＝0.7762 g·cm-3
∴环己烷质量为：WA＝V × ρt ＝20.00×0.7762＝15.52 g ②将实验数据列入表2中
表 2 — 凝固点降低实验数据
凝固点/℃ 物质 质量/ g 测量值 7.000 环己烷 15.49 g 7.002 6.812 5.172 萘 0.1925 g 4.825 4.794
③由所得数据计算萘的分子量: Kf＝20 K·kg/mol
4.930 2.008 6.938 平均值 凝固点降低值/℃ MB?KfWB?103g ＝ 151.97 g/mol
?TfWA查文献可得：萘的相对分子质量为128.18 相对误差为 18.6%。
④根据四组数据作出的冷却曲线图。
4
图1 — 环己烷溶剂的冷却曲线（I）
图2 — 环己烷溶剂的冷却曲线（II）
图3 — 环己烷溶剂的冷却曲线（III）
5