1. 根据国际标准规定，系统对环境做功，功为 负 值，环境对系统做功，功为 正 值。
2. 在孤立系统中进行的可逆过程?S =0 ，进行不可逆过程?S >0 （填>0,=0,<0）。 3. 纯物质完美晶体在 0k 时熵值为零。
4. 在稀溶液中， 溶剂 服从拉乌尔定律，在同一浓度范围内， 溶质 服从亨利定律。 5. 写出理想溶液中任意组分B的化学势表达式： 。
7. 写出理想气体反应的等温方程式： ，写出标准平衡常数与温度的关系式 。
8. ????G??nB??既可以称为B组分的摩尔吉布斯函数，又可称为B组分的 化学势 。 ??T,p,nC(C?B)??B，如果反应物A的浓度lncA— t作图成一直线，则反应级数n= ，其9. 某反应A?半衰期t1/2? 。
10. 在化学电源中，负极也叫 阳 极，正极也叫 阴 极；作为电解池时，阳极也称
正极，阴极也称 负 极。
12. 在热力学研究中，根据系统的性质是否与物质的量有关，将系统的性质分为 广度性质 、 强度性质 。
14. 由?和?组成的两相系统中都含有A和B组分，在恒定T,p下建立平衡，若用化学势判据，
则有 和 。
15. 在电解池中，电解质正离子通过溶液向 正 极迁移，负离子向 负 极迁移，与此同时， 阳 极总是发生氧化反应， 阴 极上总是发生还原反应。
17. 一级反应的动力学特征是：① ；② ；③ 。 18. 物质的量为n的理想气体绝热向真空膨胀，状态由T、V1变到T、V2，其ΔS= __ 0 。 19. 温度对化学反应速率影响的关系式为： 或 。 20. 可逆电池必须具备的条件：① 电池反应必须可逆 ②电池反应条件必须可逆 。 21. 化学动力学是研究 化学反应机理 和 反应速率 。
23. Q、T、V、W等热力学量中属于状态函数的是 TV ，与过程有关的是
QW ，状态函数中属于强度性质的是 T ，属于容量性质的是 V 。
24. 热力学第二定律的经典表述之一为：不可能将热从低温物体转移到高温物体而 不留下其他
1
变化 数学表达式为 。
26. 对二组分相图，最多相数为 2 ，最大自由度为 3
30. 若Λm(MgCl2)?0.02588S?m2?mol?1，则Λm(MgCl2)? 。 31. 25℃时，H+和CH3COO-无限稀释的摩尔电导率分别是350×10-4S?m?mol和40×10-4S?m?mol，实验测得25℃，0.0312mol·dm-3的CH3COOH溶液的电导率?=2.871×10-4S·m2，此溶液中电离度?= ，电离平衡常数K= 。
32 公式QV??U的应用条件是：① 不做非体积功 ；② 恒容 。 35. 在电化学中把发生氧化反应的电极称为阳 ，把发生还原反应的电极称为 阴 。 36. 零级反应的半衰期t1/2与反应物的起始浓度之间的关系是 。 38. 原电池中正极发生 还原反应，负极发生氧化反应。 四、计算题
1．1mol单原子理想气体的始态为300K，500kPa。
（1）在等温条件下向真空膨胀至100kPa， 求此过程的Q、W、?U、?H、?S、?A、?G。 （2）在恒压条件下，体积增至原来的两倍（V2=2V1）, 求此过程的Q、W、?U、?H、?S。 1．解：
(1) 因为向真空膨胀，等温过程，故：
Θ122?12?1Q1?0，W1?0，?U1?0，?H1?0
?A1??G1?nRTlnp2100kPa?1mol?8.314J?mol?1?K?1?300K?ln??4014J p1500kPa?S1?nRlnp1500kPa?1mol?8.314J?mol?1?K?1ln?13.38J?K?1 p2100kPap2V2p1V1，得T2?2T1?600K ?T2T15?8.31J4?mo?l1?K?1?(600?300K)?6236J 2(2) 因为p1?p2,V2?2V1所以，由
l ?H2?Q2?nCp,m(T2?T1)?1mo?l ?U2?nCV,m(T2?T1)?1mo?3?8.31J4?mo?l1?K?1?(600?300K)?374J1 2W2??U2?Q2?3741J?6236J??2495J
2
?S2??
T2nCp,mTT1dT??600K1?Cp,mT300K5600KdT?1??8.314ln?14.4J?K?1
2300K2．1mol理想气体，始态压力202650Pa，体积为22.4dm3，连续经历下列三个过程达到终态。
(1) 从始态可逆膨胀至B，其压力为101325Pa； (2) B再等容加热至C，其温度为1091.9K；
(3) C再在等压条件下冷却至终态D，其温度为545.9K。
试求：(1) 在p-V图上绘出上述过程的示意图；(2) 计算整个过程的Q、W、ΔU、ΔH。 2． 解：
（1）先确定各状态参量，从中分析状态之间的区别和联系
A: n=1mol pA=202650Pa VA=22.40dm3 TA=pV/nR=545.9K B: n=1mol pB=101325Pa VB=nRT/p=44.8dm3 TB=545.9K C: n=1mol pC=202650Pa(求) VC=44.80dm3 TC=1091.9K D: n=1mol pD=202650Pa VD=22.40dm3 TD=545.9K D与A的状态相同，所以为循环过程，p－V示意图如下：
p/Pa ③
202650 A(D) C
② 101325 ① B
0 22.40 44.80 V/dm3
（2）循环过程的 ΔU=0， ΔH=0，Q=W
WV21?144.80dm3?1??nRTlnV??1mol?8.314J?K?mol?545.9K?ln.4dm3??3145.9J1223
W2?0
W3??pe(V2?V1)??202650Pa?(22.4?44.8)?10?3m3?4538J
所以 W=W1＋W2＋W3=－3145.9＋0＋4538=1392J
3．设有1molN2，温度为0℃，压力为101.3kPa，试计算下列过程的Q、W、△U、△H（已知N2
的CV,m?5R）。 2(1) 等容加热至压力为152.0kPa。 (2) 等温可逆膨胀为原来体积的两倍。 (3) 绝热可逆膨胀为原来体积的两倍。 3．解：(1) 等容加热过程 W?0
nRT1mol?8.314J?mol?1?K?1?273.15K31 V1???0.0224m3p1101.3?10Pap2V2p2V1152.0?103Pa?0.0224m3T2????409.5K ?1?1nRnR1mol?8.314J?mol?K5Q1??U1?nCV,m(T2?T1)?1mol??8.314J?mol?1?K?1?(409.5?273.15)K?2834J
27?H1?nCp,m(T2?T1)?1mol??8.314J?mol?1?K?1?(409.5?273.15)K?3968J
2 (2) 等温可逆膨胀 ?U2?0，?H2?0 W??nRTlnV22V??nRTln1??1mol?8.314J?mol?1?K?1?273.15K?ln2??1574J V1V1Q??W?1574J
(3) 绝热可逆膨胀
Q3?0
由T1V1??1?V1(7/2)R??1?1.4，得T2???T2V2，???V(5/2)R?2??????1T1?0.50.4?273.15K?207.0K
5?U3?nCV,m(T2?T1)?1mol??8.314J?mol?1?K?1?(207.0?273.15)K??1375J
2 4
7?H3?nCp,m(T2?T1)?1mol??8.314J?mol?1?K?1?(207.0?273.15)K??1925J
2Q3??U3??1375J
6. 今有1mol理想气体，始态为273K，1000kPa，在273K令其反抗恒定外压100kPa膨胀至体积为原来的10倍，求该过程的Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG并判断过程的自发性。
nRT1mol?8.314J?K?1?mol?1?273K6. 解：V1???2.27?10?3m3 3p11000?10Pa V2?10V1?10?2.27?10m?22.7?10m ?U?0 ?H?0
?Q?W??p(V2?V1)??100?10Pa?(22.7?2.27)?10Pa??204J3
3?3?33?33Q??W?2043J
?S?nRlnp11000kPa?1mol?8.314J?K?1?mol?1?ln?19.14J?K?1 p2100kPa?A??U?T?S??T?S?273K?19.14J?K?1??5225J ?G??H?T?S??T?S?273K?19.14J?K?1??5225J
7. 已知在298.15K时有下列数据：
Θ?fHm/kJ?mol?1 ΘSm/J?K?1?mol?1 CO2(g) -393.15 213.64 NH3(g) -46.19 192.51 H2O(g) -241.83 188.72 CO(NH2)2(g) -333.19 104.60
98.15K下，反应CO2(g)?2NH3(g)?H2O(g)?CO(NH2)2(g)得?rGm及反应的平衡常。
7. 解： ?rHm(T)?ΘΘ???HBfΘm(B,?,T)
=（-241.83）＋(-333.19)-(-393.15)-2×(-46.19)kJ·mol-1
5