=0.109
1.0?10?5?6.46?10?5 ?1(HA)??52?5?5?6?5(1.0?10)?6.46?10?1.0?10?2.69?10?6.46?10? =0.702
6.46?10?5?2.96?10?6 ?0(A)?(1.0?10?5)2?6.46?10?5?1.0?10?5?2.69?10?6?6.46?10?52? =0.189
pH=4.88 c(H2A)=0.01mol·L-1 c(H2A)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L c(HA-)=0.710×0.01=7.10×10-3mol·L c(A2-)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L-1
4.4 分别计算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。 解：pH=7.10
(10?7.10)2 ?2(H2CO3)? ?7.102?6.38?7.10?10.25?6.38(10)?10?10?10?10=0.16
10?7.10?10?6.38 ?1(HCO)?(10?7.10)2?10?6.38?10?7.10?10?6.38?10?10.25?3 =0.84
10?6.38?10?10.25 ?0(CO)??7.102?6.38?7.10?6.38?10.25(10)?10?10?10?102?3 =5.94×10-4 pH=8.32
(10?8.32)2 ?2(H2CO3)??8.322?6.38?8.32?10.25?6.38(10)?10?10?10?10 =0.0112
10?8.32?10?6.38 ?1(HCO)?(10?8.32)2?10?6.38?10?8.32?10?6.38?10?10.25?3 =0.979
10?6.38?10?10.25 ?0(CO)??8.322?6.38?8.32?6.38?10.25(10)?10?10?10?102?3 =0.0115
pH=9.50
(10?9.50)2 ?2(H2CO3)??9.502?6.38?9.50?10.25?6.38(10)?10?10?10?10
=6.34×10-4
10?9.50?10?6.38 ?1(HCO)??9.502?6.38?9.50?6.38?10.25(10)?10?10?10?10?3 =0.851
10?6.38?10?10.25 ?0(CO)?(10?9.50)2?10?6.38?10?9.50?10?6.38?10?10.252?3 =0.150
4.5 已知HOAc的pKa =4.74，NH3·H20的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH： (1)0.10 mol·L-1HOAc； (2)0.10 mol·L-1NH3·H2O； (3)0.15 mo1·L-1NH4Cl； (4)0.15 mol·L-1NaOAc。 解：(1) 0.1mol·L-1HAc ∵ cKa?0.1?1010?5c?Ka?0.1?10?4.74?10Kw
∴〔H+〕=0.1?10?4.74?1.35?10?3mol?L?1 pH=2.87
(2) 0.10 mol·L-1NH3·H2O
?cKb??OH??0.1?10?4.74?1.35?10?3mol?L?1pH?11.13(3) 0.15 mo1·L-1NH4Cl
??0.1?105?4.7410c?Kb?0.1?10?4.74?10Kw
0.15?105Ka10?9.26?9.26?10Kw c?Ka?0.15?10?c??H??0.15?10?9.26?9.03?10?6mol?L?1pH?5.04(4) 0.15 mol·L-1NaOAc
??
?cKb??OH??0.15?10?9.26?9.03?10?6mol?L?1pH?8.96??0.15?105?9.2610c?Kb?0.15?10?9.26?10Kw
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)
?c?Ka?0.12?10?9.95?10KwcKa??H??0.12?10?9.95?3.67?10?6mol?L?1pH?5.44
??0.12?105?9.9510
(2) 丙烯酸(4.25)
?c?Ka?0.12?10?4.25?10KwcKa??H??0.12?10?4.25?2.60?10?3mol?L?1pH?2.58
(3) 吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)
??0.12?10510?4.25
?c?Ka?0.12?10?5.23?10Kw ?H??cKa???0.12?10510?5.23
0.12?10?5.23?8.4?10?4mol?L?1pH?3.084.7 计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(pK：见上题)。 (1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。 解：(1) 苯酚钠
Kb?10?4.05
?c?Kb?0.12?10?4.05?10KwcKb??OH??0.12?10?4.05?3.27?10?3mol?L?1pH?11.52(2) 丙烯酸钠
??0.12?10510?4.05
Kb?10?9.75?c?Kb?0.12?10?9.75?10KwcKb?0.12?10510?9.75
?OH??0.12?10?9.75?4.62?10?6mol?L?1pH?8.66(3) 吡啶
??Kb?10?8.77?c?Kb?0.12?10?8.77?10KwcKb???OH??0.12?10510?8.770.12?10?8.77?1.43?10?5mol?L?1
pH?9.154.8 计算下列溶液的pH:(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4 . 解：(1) 0.1mol·L-1NaH2PO4
?c?Ka2?0.1?10?7.20?10KwcKa1?0.1?13.16?10?2.1210?H??Ka1?Ka2?10?7.20?10??2.12?2.19?10?5mol?L?1 pH?4.66
(2) 0.05 mol·L-1K2HPO4
???c?Ka3?0.05?10?12.38?2.2?10?14?10Kw?HcKa1?0.05?10?7.2010????Ka3?c?Kw10?12.38?0.05?10?14??2.0?10?10mol?L?1
c0.05Ka210?7.20pH?9.704.9 计算下列水溶液的pH(括号内为pKa)。
(1)0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸钠(3.76)；
(2)0.01 mol·L-1邻硝基酚和0.012mol·L-1邻硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90)； (4)0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸钠(3.76)
?H??K?aca0.10?10?3.76??10?3.76mol?L?1 cb0.10 pH=3.76
-+-+
由于ca〉〉〔OH〕－〔H〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H〕 所以最简式计算是合理的
(2) 0.01 mol·L-1邻硝基酚和0.012mol·L-1邻硝基酚的钠盐(7.21)
?H??K?aca0.01?10?7.21??10?7.29mol?L?1 cb0.012 pH=7.29
-+-+
由于ca〉〉〔OH〕－〔H〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H〕 所以最简式计算是合理的
(3) 0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90)
?H??K?aca0.12?10?7.90??10?6.82mol?L?1 cb0.01 pH=6.82 -+-+
由于ca〉〉〔OH〕－〔H〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H〕
所以最简式计算是合理的
(4) 0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)
?H??K?aca0.07?10?10.71??10?10.64mol?L?1 cb0.06 pH=10.64 -+-+
由于ca〉〉〔OH〕－〔H〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H〕 所以最简式计算是合理的
4.10 一溶液含1.28g·L-1苯甲酸和3.65g·L-1苯甲酸钠，求其pH。 解：c(苯甲酸)=
1.28?0.01048mol?L?1
122.123.65?0.02533mol?L?1 c((苯甲酸钠)=
144.1?H??K?aca0.01048?10?4.21??10?3.59mol?L?1 cb0.02533pH=3.59 -+-+
由于ca〉〉〔OH〕－〔H〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H〕 所以最简式计算是合理的
4.11 下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入1mL 6 mol·L-1HCI溶液，它们的pH各变为多少?
(1)100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0mo mol·L-1NaOAc溶液； (2)100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液； (3) 100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液。
这些计算结果说明了什么问题? 解：(1) 100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0mo mol·L-1NaOAc溶液
?H??10??4.74?1.0?10?4.741.0pH?4.74加入1mL6.0mol?L?1HCl
c(Ac?)???100?1?1?6?0.931011.05H??10?4.74??10?4.690.93pH?4.69c(HAc)? 100?1?1?6?1.05101(2) 100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液