2011-2015年江苏省高考化学试题汇编4（选做题）
（2015）四.（12分）【选做题】本题包括21、22两小题，请选定一中一小题，并在相应的答题区域内作答．若多做，则按A小题评分．
21．（12分）（2015?江苏）下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：
2Cr2O7+3CH3CH2OH+16H+13H2O→4[Cr（H2O）6]+3CH3COOH
3+
（1）Cr基态核外电子排布式为 2262633+3+
1s2s2p3s3p3d ；配合物[Cr（H2O）6]中，与Cr形成配位键的原子是 O （填元素符号）．
（2）CH3COOH中C原子轨道杂化类型为 sp和sp ．1mol
23
CH3COOH分子中含有σ键的数目为 7mol或7×6.02×10 ．
+
（3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为 H2F （填化学式）；H2O与CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为 H2O与CH3CH3OH之间可以形成氢键 ．
22．（2015?江苏）实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛（实验装置见图，相关物质的沸点见附表）．其实验步骤为：
步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2﹣二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60℃，缓慢滴加经H2SO4干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却．
步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液．有机相用10%NaHCO3溶液洗涤．
步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤． 步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分．
（1）实验装置中冷凝管的主要作用是 冷凝回流 ，锥形瓶中的溶液应为 NaOH ． （2）步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为 AlCl3 ．
（3）步骤2中用10%NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的 Br2、HCl （填化学式）．
（4）步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是 除去有机相的水 ．
（5）步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止 间溴苯甲醛被氧化 ． 附表相关物质的沸点（101kPa） 物质 沸点/℃ 物质 沸点/℃ 溴 58.8 1，2﹣二氯乙烷 83.5 苯甲醛 179 间溴苯甲醛 229
（2014）21．（12分）【选做题】本题包括A、B 两小题，请选定其中一小题，并在相应的．．．．．．．．．．．．．
答题区域内作答。 ．．．．．．．
若多做，则按A小题评分。 A．［物质结构与性质］
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3
2
2﹣
+
3+
含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液可用于检验醛基，也可用于和葡萄糖反应制备纳米Cu2O。 ⑴Cu基态核外电子排布式为 ▲ 。
－
⑵与OH互为等电子体的一种分子为 ▲ （填化学式）。
＋
⑶醛基中碳原子的轨道杂化类型是 ▲ ；1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为 ▲ 。
⑷含有NaOH的Cu(OH)2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为 ▲ 。
⑸Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。铜晶胞结构如右图所示，铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为 ▲ 。 B．［实验化学］
磷酸铁（FePO4·2H2O，难溶于水的米白色固体）可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料。实验室可通过下列实验制备磷酸铁。
⑴称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过滤。反应加热的目的是 ▲ 。
2
⑵向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe＋。为确定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7标准溶液2＋
滴定滤液中的Fe，离子方程式如下：
Cr2O72－ + 6Fe2＋ + 14H＋ = 2Cr3＋ + 6Fe3＋ + 7H2O
①在向滴定管中注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、 ▲ 和 ▲ 。
21
②在滴定x mL滤液中的Fe＋，消耗a mol·L－ K2Cr2O7标准溶液b mL，则滤液中
c(Fe2＋)= ▲ mol·L－1。
③为使滤液中的Fe＋完全被H2O2氧化，下列实验条件控制正确的是 ▲ （填序号）。A．加入适当过量的H2O2溶液 B．缓慢滴加H2O2溶液并搅拌 C．加热，使反应在较高温度下进行 D．用氨水调节溶液pH=7
3＋
⑶将一定量的Na2HPO4溶液（溶液显碱性）加入到含有Fe的溶液中，搅拌、过滤、洗
2
涤、干燥得到FePO4·2H2O。若反应得到的FePO4·2H2O固体呈棕黄色，则磷酸铁中混有的杂质可能为 ▲ 。
（2013）21．(12分)【选做题】本题包括A、B 两小题，请选定其中一小题，并在相应的答
题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。 A．[物质结构与性质]
元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。 （1）X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。
①在1个晶胞中，X离子的数目为 。 ②该化合物的化学式为 。
（2）在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是 。 （3）Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是 。
2
（4）Y 与Z 可形成YZ－
2
①YZ－的空间构型为 (用文字描述)。
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②写出一种与YZ4－互为等电子体的分子的化学式： 。
（5）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为 。
B．[实验化学]
3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成。一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：
2
甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：
物质 沸点/℃ 熔点/℃ 密度(20℃) / g·cm-3 甲醇 乙醚 3，5-二甲氧基苯酚 64. 7 34. 5 33 ~36 0. 7915 0. 7138 溶解性 易溶于水 微溶于水 易溶于甲醇、乙醚，微溶于水 （1）反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取。①分离出甲醇的操作是的 。
②萃取用到的分液漏斗使用前需 并洗净，分液时有机层在分液漏斗的 填（“上”或“下”）层。
（2）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤。用饱和NaHCO3 溶液洗涤的目的是 ；用饱和食盐水洗涤的目的是 。
（3）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是 (填字母)。
a．蒸馏除去乙醚 b．．重结晶 c．过滤除去干燥剂 d．加入无水CaCl2干燥
（4）固液分离常采用减压过滤。为了防止倒吸，减压过滤完成后应先 ，再 。
（2012）21.(12分)[选做题]本题包括A、B两小题。请选定其中的一小题并在相应的答题．．．．．．．．．．．．．．．．区域内 ．．．作答。若多做，则按A小题评分。 ．．
A.[物质结构]
一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。
2＋
①Mn基态的电子排布式可表示为 。
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②NO3的空间构型 (用文字描述)。
(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化成CO2，HCHO被氧化成CO2和H2O。 ①根据等电子原理，CO分子的结构式为 。 ②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为 。 ③1molCO2中含有的σ键数目为 。
2－2－
(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]。不考虑空间构型，[Cu(OH)4]的结构可用示意图表示为 。 B.[实验化学]
次硫酸氢钠甲醛(NaHSO2·HCHO·2H2O)在印染、医药以及原子能工业中应用广泛。以Na2SO3、SO2、HCHO 和锌粉为原料制备次硫酸氢钠甲醛的实验步骤如下： 步骤1：在烧瓶中(装置如右图所示)加入一定量
Na2SO3和水，搅拌溶解，缓慢通入SO2， 至溶液pH 约为4，制得NaHSO3 溶液。
步骤2：将装置A 中导气管换成橡皮塞。向烧瓶
中加入稍过量的锌粉和一定量甲醛溶液， 在80～90益下，反应约3h，冷却至室温， 抽滤。
步骤3：将滤液真空蒸发浓缩，冷却结晶。
(1)装置B 的烧杯中应加入的溶液是 。
(2)①步骤2中，反应生成的Zn(OH)2 会覆盖在锌粉表面阻止反应进行，防止该现象发生的措
施是 。
②冷凝管中回流的主要物质除H2O 外还有 (填化学式)。 (3)①抽滤装置所包含的仪器除减压系统外还有 、 (填仪器
名称)。
②滤渣的主要成分有 、 (填化学式)。
(4)次硫酸氢钠甲醛具有强还原性，且在120℃以上发生分解。步骤3中不在敞口容器中蒸发浓缩的原因是 。
（2011）21．（2011年江苏）（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。 回答下列问题：
（1）Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ，1 molY2X2含有?键的数目为 。
（2）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 。
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－
（3）元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 。
（4）元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图13所示，该氯化物的化学式
是 ，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnWCl3，反应的化学方程式为 。
B．草酸是一种重要的化工产品。实验室用硝酸氧化淀粉水解液制备草酸的装置如图14所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）实验过程如下：
①将一定量的淀粉水解液加入三颈瓶中
②控制反应液温度在55～60℃条件下，边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸（65%HNO3与98%H2SO4的质量比为2:1.5）溶液。
③反应3 h左右，冷却，抽滤后再重结晶得草酸晶体。 硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应： C6H12O6+12HNO3 →3H2C2O4+9NO2↑ +3NO↑ +9H2O C6H12O6+8HNO3 →6CO2↑+8NO↑ +10H2O 3H2C2O4+2HNO3 →6CO2↑+2NO↑ +4H2O
（1）检验淀粉是否水解完全所需用的试剂为 。 （2）实验中若混酸滴加过快，将导致草酸产率下降，其原因是 。
（3）装置C用于尾气吸收，当尾气中n(NO2):n(NO)=1:1时，过量的NaOH溶液能将NOx全部吸收，原因是 （用化学方程式表示）。 （4）与用NaOH溶液吸收尾气相比较，若用淀粉水解液吸收尾气，其优、缺点是： 。
（5）草酸重结晶的减压过滤操作中，除烧杯、玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有
。
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