去极化
定义:电极电位不随外加电压变化面变化,或者电极电位改变很小而电流变化很大的现象。 迁移电流(Migration current)
产生:由于电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向电极表面,并在电极上还原而产生的电流,称为迁移电流。 气固色谱
利用不同物质在固体吸附剂上的物理吸附 - 解吸能力不同实现物质的分离。 气液色谱
通常直接称之为气相色谱。它是利用待测物在气体流动相和固定在惰性固体表面的液体固定相之间的分配原理实现分离。 瑞利散射(Rayleigh)
当分子或分子集合体的尺寸远小于光的波长时所发生的散射现象。散射光强与光的波长的λ、散射粒子的大小和极化率成反比。 溶剂效应
极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。 锐线光源
半宽度很小的谱线。 死时间(Dead time)
不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间,它与色谱柱的空隙体积成正比。 死体积
色谱柱管内固定相颗粒间空隙、色谱仪管路和连接头间空隙和检测器间隙的总和。 调整保留时间
某组份的保留时间扣除死时间后的保留时间,它是组份在固定相中的滞留时间。 同位素峰
由于天然同位素的存在,因此在质谱图上出现 M+1,M+2 等峰,由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。 调整保留体积:某组份的保留体积扣除死体积后的体积。 误差(Bias)
测量值的总体平均值 x 与“真值μ”接近的程度。即
外转换(External Conversion,EC)
受激分子与溶剂或其它分子相互作用发生能量转换而使荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程,也称“熄灭”或“猝灭”。
相对标准偏差(Relative standard deviation,RSD)
信噪比(singnal-to-noise ratio, S/N)
系间跨跃(Intersystem Conversion , ISC)
系间跨跃是发生在两个不同多重态之间的无辐射跃迁,如从 S1 到 T1 ,该跃迁是禁阻的。然而,当不同多重态的两个电子能层有较大重叠时,处于这两个能层上的受激电子的自旋方向发生变化,即可通过自旋 - 轨道耦合而产生无辐射跃迁,该过程称为系间跨跃。 选择性(selectivity)
定义:样品基体中其它组份对测定待测物时的干扰程度。在分析中,没有哪种测定不受到诸多因素的干扰,换句话说,分析的过程就是消除或减少干扰对测定影响的过程,也就是提高分析选择性的过程。 线光谱(Line spectra)
由处于气相的单个原子发生电子能级跃迁所产生的锐线,线宽大约为 10-4A 。 相板(又称干板,Plate)
待测物发出的光谱经分光得一系列谱线,这些不同波长的光在感光板上曝光,经显影、定影后于相板上得到平行排列的谱线(黑线),这些谱线“变黑”的程度以黑度 S 来表示:
其中, I0, Ii分别为未曝光部分和已曝光部分的光强, T为透过率(%) 谱线“黑度”与待测物浓度有关。即 S=f(c) 相对保留值 r2,1
组份 2 的调整保留值与组份 1 的调整保留值之比。 诱导效应(Induction effect)
取代基电负性—静电诱导—电子分布改变— k 增加—特征频率增加(移向高波数)。 荧光发射
分子电子从单重激发态(Kasha 规则)的最低振动能级在很短时间(10-9-10-6s)跃迁到基态各振动能层时所产生的光子辐射称为荧光。
原子线
原子外层电子的跃迁所发射的谱线,以 I 表示。 压变宽(Pressure effect)
吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起的变宽,又称为碰撞(Collisional broadeNing)变宽。 液接电池
两电极共同一种溶液。 液接电位
当两个不同种类或不同浓度的溶液直接接触时,由于浓度梯度或离子扩散使离子在相界面上产生迁移。当这种迁移速率不同时会产生电位差或称产生了液接电位。 中介效应(Mesomeric effect)
孤对电子与多重键相连产生的 p- π共轭,结果类似于共轭效应。
振动耦合(Coupling)
当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时,两个振动相互作用(微扰)产生共振,谱带一分为二(高频和低频)。
振动弛豫(Vibrational Relaxation,VR)
在液相或压力足够高的气相中,处于激发态的分子因碰撞将能量以热的形式传递给周围的分子,从而从高振动能层失活至低振动能层的过程,称为振动弛豫。 Zeeman效应
原子蒸汽在强磁场(~10kG) 作用下,各个电子能级会进一步分裂,即每条谱线进一步分裂(从 2S+1 条分裂成 2J+1 条)的现象(n2S+1LJ —— n2S+1L2J+1)。分裂的谱线间波长差很小,约为 0.01nm。 直跃荧光
从激发态直接跃迁至高于基态的亚稳态或基态所发射的荧光。 纵向弛豫 τ1
又称自旋 - 晶格弛豫。处于高能级的核将其能量及时转移给周围分子骨架(晶格)中的其它核,从而使自己返回到低能态的现象。
质谱图
以质荷比 m/z 为横座标,以对基峰 ( 最强离子峰,规定相对强度为100%) 相对强度(或称丰度, abundance)
为纵座标所构成的谱图,称之为质谱图。
A
AES AFS B
变异系数 保留时间 保留体积 半峰宽 不可逆极谱波 C
场致变宽(Field broadeNing) 色谱法 弛豫 超电位 D
丁达尔散射(Tyndall) 带状光谱(Band spectra) 电离电位和离子线 多光子荧光 电解分析 F
费米共振 分子发光 分光系统 分析线 峰值吸收 富燃火焰 非液接电池峰底宽
分配系数 分配比 分离度(Resolution,R) G
光电倍增管(photomultiplier) 共轭效应(Conjugated effect) 共振线(Resonance line) H
化学分离 氢键效应(X-H) 红外光谱 横向弛豫 化学电池 J
极谱极大(Maximum current) 精密度(Precision) 激发电位(Excited potential) 检测限 积分吸收 校正原理 阶跃荧光 基线 K
库仑分析 空间效应
峰高 L
灵敏度(Sensitivity) 拉曼散射(Raman) 连续光谱(Continuum spectra) 磷光发射 M
敏化荧光 N
NMR 内转换(Internal Conversion,IC) O
贫燃火焰 平均标准偏差(Standard deviation of mean,sm) Q
去活化过程(Deactivation) 区域宽度 去极化 迁移电流(Migration current) 气固色谱 气液色谱 R
瑞利散射(Rayleigh) 溶剂效应 锐线光源 S
死时间(Dead time) 死体积 T
调整保留时间 调整保留体积 同位素峰 W
误差(Bias) 外转换(External Conversion,EC) X
相对标准偏差 信噪比 系间跨跃(Intersystem Conversion ,ISC) 选择性 线光谱 相板 相对保留值 Y
诱导效应(Induction effect) 荧光发射 原子线 压变宽(Pressure effect) 液接电池 液接电位 Z
中介效应(Mesomeric effect) 振动耦合(Coupling) 振动弛豫 Zeeman效应 直跃荧光 纵向弛豫 质谱图