要掌握几种常用的氧化剂,如高锰酸钾、重铬酸钾的硫酸溶液、氧气(空气)、臭氧以及托伦试剂、斐林试剂、次卤酸钠等。
掌握氧化反应在实际中的应用,如臭氧氧化可用来推测烯烃的结构, 托伦试剂和斐林试剂的氧化可用来鉴别醛和酮等。
H3CH2CHCCHCH(CH3)CH31.O32.(CH3)2S( )
OK2MnO4NaOH( )
⑵、还原反应 不饱和烃的催化氢化、
醛、酮、羧酸及酯还原为醇,
硝基苯还原为苯胺等都是还原反应。
要掌握几种常用的还原剂,如H2/Ni、 Na+C2H5OH、Fe+HCl、NaBH4、、 、LiAlH4、异丙醇/异丙醇铝等,注意后面三种是提供负氢离子的还原剂,只对羰基选择加氢,与双键、三键不发生作用。
还要掌握羰基还原为亚甲基的两种方法,注意,
进行克莱门森还原时反应物分子中不能存在对酸敏感的基团,如醇羟基、双键等, 用伍尔夫─吉日聂尔还原及黄鸣龙改进法时,反应物分子中不能带有对碱敏感的基团,如卤素等。 H3CCHCHCHOLiAlH4/Et2O( )
5、缩合反应 主要包括羟醛缩合和酯缩合。
(1)羟醛缩合
有α氢的醛在稀碱条件下生成β—羟基醛,此化合物不稳定受热容易脱水,生成α、β不饱和醛。
因此,此反应常用来增长碳链制备α、β不饱和醛。
要求掌握羟醛缩合的反应条件。
(2) 克莱森酯缩合
含有α氢的酯在强碱条件下发生克莱森酯缩合,两分子酯之间脱去一分子醇生成β酮酸酯。
要掌握反应条件及在实际中的应用,有机合成中广泛应用的乙酰乙酸乙酯就是通过此反应制备的。
除了上述五种类型的反应之外,还要求掌握重氮化反应、芳香重氮盐的取代反应、脱羧反应等,注意反应条件、产物及其在实际中的应用。 四、有机化合物的转化及合成方法
要求掌握有机化合物各类官能团之间的转化关系、增长和缩短碳的方法,在此基础上设
计简单有机化合物的合成路线。
熟练掌握苯进行付氏烷基化、酰基化、炔化物的烃化、羟醛缩合、格氏试剂法等都可以增长碳链;炔化物的烃化、格氏试剂法及芳香重氮盐等在有机合成中应用非常广泛。 1、炔化物的烃化 具有炔氢的炔烃与氨基钠作用得炔钠,炔钠与伯卤代烃反应得到烷基取代得炔烃。此反应可增长碳链,制备高级炔烃。
2、格氏试剂法 格氏试剂在有机合成中应用极为广泛,它与环氧乙烷、醛、酮、酯反应可用来制备不同结构的醇等。这些反应既可增长碳链,又可形成所需的官能团。
3、重氮盐取代法 芳香重氮盐的重氮基可被氢原子、卤素、羟基、氰基取代,由于苯环上原有取代基定位效应的影响而使某些基团不能直接引入苯环时,可采用重氮盐取代的方法。要注意被不同基团取代时的反应条件。
COOH
NO2O2N
? ( )
NO2
五、有机化合物的鉴别
烯烃、二烯、炔烃及三、四元的脂环烃:溴的四氯化碳溶液,溴腿色
含有炔氢的炔烃:硝酸银或氯化亚铜的氨溶液,生成炔化银白色沉淀或炔化亚铜红色沉淀。
卤代烃:硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀;不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同,叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才出现沉淀。
AgNO3/EtOH ( )CH2Cl ?
醇:与金属钠反应放出氢气(鉴别6个碳原子以下的醇);用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇立刻变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化。
酚或烯醇类化合物:用三氯化铁溶液产生颜色。苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。
羰基化合物:2,4-二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀;区别醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能;区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂,脂肪醛生成砖红色沉淀,而酮和芳香醛不能;鉴别甲基酮和具有CH3—CH—结构的醇用碘的氢氧化钠溶液, OH 生成黄色的碘仿沉淀。
甲酸:用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其他酸不能。
胺:区别伯、仲、叔胺有两仲方法
1. 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在NaOH溶液中反应,伯胺生成的产物溶于NaOH;
仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液;叔胺不发生反应。 2. 用NaNO2+HCl:
脂肪胺:伯胺放出氮气,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反应。
芳香胺:伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体。
糖:葡萄糖与果糖:用溴水,葡萄糖能使溴水腿色,而果糖不能。
麦芽糖与蔗糖:用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,而蔗糖不能。