典例1(2018届贵州省贵阳市第一中学高三12月月考)PbO2是褐色固体,受热分解为Pb的+4价和+2价的混合氧化物(+4价的Pb能氧化浓盐酸生成Cl2)。向1mol PbO2加热分解得到的固体(同时生成氧气amol)中加入足量的浓盐酸得到氯气bmol,如果a:b为3:2,则剩余固体的成分及物质的量之比可能是
①Pb3O4、PbO 1:1 ②PbO2、Pb3O4 1:2 ③PbO2、Pb3O4、PbO 1:4:1 ④PbO2、Pb3O4、PbO 1:1:4 A. ①② B. ②③ C. ③④ D. ①④ 【答案】D
【解析】PbO2受热分解得到氧气和铅的氧化物的混合物(Pb为+4、+2价),铅的氧化物的混合物再与浓盐酸作用,+4价Pb被还原为+2价,Cl被氧化为Cl2,此时得到溶液为PbCl2溶液,根据化合价变化可知1molPbO2在上述转化过程中共转移2mole,设该过程得到O2的物质的量为a=3x mol,则Cl2的物质的量为b=2x mol,利用得失电子守恒可得:3x×4+2x×2=2,解得x=0.125,故知1mol PbO2在受热分解过程中产生0.375molO2,利用原子守恒可知受热后的剩余固体中n(Pb):n(O)=4:5,结合选项可知只有①、④项满足n(Pb):n(O)=4:5,故答案选D。
典例2(2018届陕西省榆林市高考模拟第一次测试)(SCN)2称为拟卤素,将几滴KSCN溶液加入到酸性的含有Fe的溶液中,溶液变为红色,将该红色溶液分为两份:①向其中一份溶液中加人适量KMnO4溶液,红色褪去;②向另一份溶液中通入SO2,红色也褪去。下列说法中不正确的是 A. Fe与SCN反应的离子方程式是:Fe+3SCN=Fe(SCN)3 B. ②中红色褪去的原因是SO2将SCN还原 C. ①中现象说明SCN与Cl相似,有还原性
D. SCN在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为(SCN)2 【答案】B
还原反应,所以①中溶液褪色的原因是KMnO4与SCN反应,体现SCN的还原性,说明SCN与Cl
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相似,有还原性,故C正确;D、SCN与Cl相似,具有还原性,能失电子,被氧化为(SCN)2,故D正确。故选B。 【拓展延伸】 1.价态归中规律
含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。
例如,不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
注:⑤中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2.歧化反应规律
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