HZSM-5沸石催化剂的催化性能的煅烧温度和酸度论文翻译(2)

2019-02-15 23:00

这是只从19.3%下降到18.4%。

丙烯产量也随延长反应时间。丙烯产量稳步下降从19.5%到16.5%(30小时)HZSM-5样品在700℃焙烧对于的HZSM-5分子筛在500℃焙烧,丙烯首次增加从13.8%到16.2%(13小时),然后下降迅速在30小时至8.4%。此外,在反应时间8小时至19小时,丙烯产量约16.0%,达到最大值。

上述结果表明,在n-丁烷裂化反应,HZSM-5分子筛的稳定性;样品焙烧,在700°是远远比这更好的在500℃焙烧的样品丁烷转换前样品呈缓慢下降趋势反应时间。 29 H,它仍然保持在63.3%。烯烃和乙烯产量的总收率和丙烯也保持在较高水平。后30小时,他们分别为45.9%,18.4%和16.5%,分别。他们均高于结果HZSM-5样品锻烧于500℃,分别为22.9%,分别为8.0%和8.4%。这也许是因为在焙烧温度高,总酸的HZSM-5分子筛样品量和酸密度有所下降,这得益于产量乙烯和丙烯,而且郁闷的反应氢转移和碳沉积率。

它也可以用来解释为什么有一个最大HZSM-5分子筛的丙烯产量的价值催化剂焙烧在500°,C,N-丁烷裂解。 3.3.焙烧温度对HZSM-5结构的稳定性

HZSM-5分子筛样品的X射线衍射图案煅烧在不同温度下,如图3所示。高度的最强峰在2θ=23.02°,用于计算的结晶。 0#样品作为标准,100%,相对值其他样品,获得了最强的高度除以0#样品,其他样品。结果HZSM-5分子筛催化剂的相对结晶度列于表2。结果表明,煅烧的HZSM-5催化剂,表明该框架具有良好的热稳定性。除5#,XRD图谱显示所有样品的最强峰在2θ=23.02°。新鲜的HZSM-5催化剂,一个比较在700焙烧°C间仅仅丢失了6.0%的结晶。吴等人。 [15]指出,这种现象在单峰之间的24.25°24.50°。29.12°-29.35°和48.42°-48.86°分成双峰峰是由于转型的HZSM沸石晶体结构从正交单斜。

花样品的相对结晶度HZSM-5在700℃煅烧后略有下降它们被用于30小时的n-丁烷开裂在反应温度650°C因此,反应后催化剂的失活主要是由于积碳,而不是在变化它们的结构。

对HZSM-5分子筛样品的比表面积在不同温度下煅烧列于表3。结果表明,表面积减小随着焙烧温度。但HZSM-5沸石样品的BET比表面积焙烧700和800°C并没有减少。据文献[16],沸石的框架结构开始突破800°C。这表明HZSM-5沸石样品具有良好的热稳定性。采取考虑所有的事实。 700℃是适当的焙烧温度的热处理HZSM-5分子筛催化剂。

3.4.酸的数量和类型

从表3中的NH3-TPD结果表明,酸密度和HZSM-5催化剂的酸性焙烧增加迅速下降温度。成反比,NH3的脱附转移在低温和高温峰值温度高值表示的优势两个弱的酸强度和酸强度强随着焙烧温度的升高。

酸量的变化是导致HZSM-5分子筛催化剂的脱羟基,一些B酸中心数量开始转换L酸中心,当温度高于600°C。 HZSM-5分子筛催化剂脱羟基加快,并可能导致减少催化剂的活性。同时,一些铝在沸石的框架结构丢失。消除铝发起400°C和加强以上500°C间[17.18]。然后L酸的网站会比以前少。

吡啶吸附在HZSM-5样品脱气在200和350°C。分别。相应的分析结果列于表4。中期和强劲的B和L酸位的数量通过红外吡啶吸附测定酸网站在200和350°C。分别。这可能是从表4可见B酸中心的数量远远超过L酸中心。 B酸的数量迅速降低,增加焙烧温度,而L酸中心的数量不大改变焙烧温度的升高。当焙烧温度为800°C L酸量大幅下降。

3.5.焙烧温度的性质对HZSM-5的催化性能的影响丁烷裂解

随着焙烧温度的变化总酸量和酸密度的变化NH3-TPD等确定的HZSM-5被发现非常符合B类总金额的和L-型酸,确定其中的FT-IR吡啶吸附。一个很好的相关性HZSM-5分子筛样品的总酸量和其催化可以得到的n-丁烷裂解的活动(见图4)。因此,催化剂的活性HZSM-5丁烷裂化催化剂是确定总额酸。

在低温焙烧的HZSM-5催化剂(例如,500和600℃)的总量B型酸比L型酸,并在同一时间,他们正丁烷的转换比样品煅烧的高在高温下(例如,700和800℃)。这些结果表明,B型酸主要控制虽然线型丁烷催化活性开裂酸也起着一定的作用,在N-丁烷裂解的过程。这方面的考虑是一致的报告在文献[19]。

从表4可以看出,该数量特别是为中期和强劲的B型B型酸酸随焙烧增加温度,而L型酸量几乎没有改变,除5#样品,(焙烧800℃)。和的L / B比值上升焙烧温度。除5#样品(最高温度在800℃煅烧),类似的趋势,总选择性烯烃,即总制烯烃的选择性增加与上升焙烧温度,观察表明可能涉及的总选择性的L / B比值制烯烃。适当的L / B比率是有利越来越高的总制烯烃的选择性。

如前所述在文献[19],强B型关联的酸位与高抗裂,高氢率转移和积炭。因此,在降低B型强酸性位可能会导致高选择性制烯烃。 4.结论

(1)对HZSM-5催化剂的酸财产改性焙烧治疗。总酸数量和B型HZSM-5催化剂的酸数量迅速下降,而几乎没有变化L型酸数量,从而的L / B比值与焙烧增加明显增强温度。

(2)700℃是最佳焙烧温度为热处理,HZSM-5催化剂焙烧700°C的低烯烃了非常高的产量。在在反应温度为650℃,总烯烃产量达到52.8%,乙烯和丙烯产量分别为29.4%和19.4%为高。

(3)高的焙烧温度可以提高HZSM-5分子筛的持续稳定。相比HZSM-5沸石样品在500℃,样品焙烧温度为700°C具有良好的持续稳定,也能达到更高的转换,正丁烷以及总烯烃,乙烯和丙烯的产量。

(4)对HZSM-催化剂的催化裂解活动是密切相关的酸的总数量。 B和L酸中心的数量较大,HZSM-5沸石样品的活性较高。比例的L / B可能与总选择性烯烃。获取适当的L / B比率是有利高烯烃总选择性。

(5)焙烧温度有很大的影响表面积,结晶度和酸性的特点HZSM-5分子筛催化剂,从而进一步影响他们的丁烷裂解的催化性能。

致谢

作者要感谢支持国家重点基础研究发展基金会计划中国(批准号:2004CB217806),全国自然科学基金(批准号:20373043),和科研重点基金归国华侨中国学者国家教育部。


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