11-4双酚A与溴素反应得到一种新型阻燃剂四溴双酚A (C15H12Br4O2),请写出四溴双酚A的结构简式。
2011年福建省高中学生化学竞赛预赛试题
答案及评分标准
第1题(11分) 1-1 (5分)
黄丹粉Pb3O4 或者 2PbO·PbO2 (1分)
检验:将松花蛋粉碎,加入稀HNO3搅拌充分反应(也可加入浓HCl加热充分反应),用稀碱调节pH值到弱酸性,静置取上层清液,离心分离后,取出2滴清液,加入1滴稀HAc酸化,加入0.1mol·L-1 K2CrO4溶液,如有黄色沉淀,则示有铅。(4分)
司
【评分要点:加酸(稀HNO3或浓HCl) 1分, 调节pH值 0.5分;稀HAc酸化 0.5分,K2CrO4溶液 1分,黄色沉淀 1分 】 1-2 (6分)
Pb不易溶于稀HCl、稀H2SO4 (1分) 因为反应的产物是微溶的PbCl2和难溶的PbSO4,阻止了反应的进行。 (2分) Pb可溶热浓H2SO4、浓HCl中。 (1分)
△
Pb + 3 H2SO4(浓) == Pb(HSO4)2+ SO2?+ 2 H2O (1分)
△
Pb + 4 HCl(浓) === H2[PbCl4] + H2? (1分)
第2题(8分) 2-1 (2分)
第二种方法制得的NO纯。 (1分) 因为先将NaNO2酸化,可能发生下列反应:
2 NO2+2 H+2-2 (2分)
NO + NO2 + H2O , 使 NO中混有 NO2 。 (1分)
FeSO4 + NO = [ Fe(NO)]SO4 (2分) 2-3 (4分)
N处于第二周期,缺乏合适的空轨道接受水中氧的孤对电子,不能形成五配位的中间态。因此,水分子负端攻击的是配位卤素原子,Cl原子有空的d轨道接受水分子中氧的孤对电子生成配位键,而F原子则不能。 (2分)
另一方面由于NF3中F的电负性特别大,N上的孤对电子给予性弱于NCl3,NCl3中N上的孤对电子
可与H2O中的H生成氢键。 (1分) NCl3最终产物为HClO和NH3。 (1分)
第3题(10分) 3-1
按题意化合物D为AEx,则MAEx= 5.31 ? 29 = 154 MA= 154 ? (1 - 0.922) = 12
故为A为碳,第二周期,IVA族,价层电子排布2s22p2 (4分) 3-2
根据碳的价态, AEx x = 4,
司
ME = 154 ? 0.922 ÷4 = 35.5 所以E为Cl。 (1分)
ClC化合物D为CCl4, sp杂化 3-3
3ClClCl (3分)
CO作为配位体的成键方式是:它的孤电子对给予金属原子的空轨道形成??键,同时CO分子中的反键轨道(? 2p*)和接受金属原子的d电子的反馈,形成反馈键。 (2分)
第4题(8分) 4-1
2KClO3 + 2H2C2O4 == 2ClO2 + 2CO2 + K2C2O4 + 2H2O (2分) 4-2
Cl
O?53O (2分)
Cl 采取 sp2杂化,由于孤对电子斥力使键角小于120?,应在120?-110?之间 (实际:键角?OClO = 116.5?) (1分) 4-3
Br2 + 4O3 == 2BrO2 + 4O2 (1分) 6BrO2 + 6OH- = 5 BrO3- + Br - + 3H2O (2分) 第5题(8分) 5-1
阳极Fe2+ + 2e?
5-2
进入溶液中的Fe将Cr2O7还原Cr,在阴极由于H还原为H2,使阴极附近的碱性增强,因此析出Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀,以达到去除Cr(VI)的目的。 (1分)
Cr2O72-+ 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O (2分) Cr3+ + Fe3++ 6OH- = Cr(OH)3 + Fe(OH)3 (2分) 写成共沉淀Cr(OH)3 ·Fe(OH)3 也是对的 5-3
增加导电性。 (1分)
第6题(10分)
司
2+
2-3+
+
Fe, 阴极2H+ + 2e?
H2 (2分)
6-1
(2分)
未配分扣1分,未注明aq(或水溶液)不扣分 6-2
nAgNO3?25.0mL?10?3L/mL?0.200mol/L?5.00?10?3mol (1.5分)
nNa2CO3?50.0mL?10?3L/mL?0.0800mol/L?4.00?10?3mol (1.5分)
确定反应计量关系:2mol AgNO3与1 mol Na2CO3反应 (1分)
1nAg2CO3?5.00?10?3mol??276g/mol?0.690g (2分)
26-3
cNa??50.0mL?2?0.0800mol/L?0.107mol/L (2分)
50.0mL?25.0mL在计算式中,未带入单位不扣分。计算结果表示应考虑有效数字和单位。有效数字错误扣0.5分,单位错误扣0.5分,但不累计扣分。
第7题(8分) 7-1
σ成键和反键轨道,π成键和反键轨道,各1分
σ、π轨道没标g、u不扣分,只要写明成键、反键即可。
σ轨道若没画两侧负号部分要扣0.5分 7-2
水分子中氧原子作sp3杂化(1分),与两侧氢原子各形成一个σ键(1分)。
CO2 中碳原子作sp杂化(0.5分),与两个氧原子形成σ骨架(0.5分),三个原子还形成 两个Π43的大π键(各0.5分),共2分
第8题(6分)
司
8-1
2?2Cr2O7+3C2H5OH+16H+===4Cr3++3CH3COOH+11H2O (2分)
8-2
p =
nRT38.314?310.2??3.30?10?5?Pa=1280Pa (1分) ?5V45?101280c??mol?dm?3?0.0128mol?dm?3,W%?0.059% (1分) 510此人属法定酒醉。 8-3
K?
cgc1?k100=?0.0388?3.88?10?2 (2分) RT8.314?310.2第9题(6分)
9-1 (3分,每个结构式1分) A的结构简式: B的结构简式: BrBrBrC的结构简式: CHOOHCCH2CH2CHCH2CHO 9-2 (3分)
A, B, C都含有不对称碳原子
Br A含1个不对称碳原子(0.5分),可能存在2个旋光异构体(0.5分); B含4个不对称碳原子(0.5分),可能存在16个旋光异构体(0.5分); C含1个不对称碳原子(0.5分),可能存在2个旋光异构体(0.5分);
第10题(15分)
10-1 (5分,结构式每个0.5分,命名每个0.5分,命名与答案有任何不一致者不给分。) 化合物 A B C Cl结构简式 Cl系统命名 2,2-二甲基丁烷 2,2-二甲基-1-氯丁烷 3,3-二甲基-1-氯丁烷 司