浓硫酸
⑤CH3CH2OH――→CH2===CH2↑＋H2O
170℃
(2)A.取代反应 加成反应 消去反应 B．①
点拨：上述关系中涉及三种物质和三种反应类型，其中①为取代反应，②④为加成反应，③⑤为消去反应。
13．有机物A可视为是烃B分子中的所有氢原子被烃C分子中最简单的烃基取代而得到的。且已知：
①A遇Br2的CCl4溶液不褪色，其一氯代物只有一种。
②一定量的B完全燃烧，产物中n(CO2):n(H2O)＝2:1，且26 ③烃C为饱和链烃，通常情况下呈气态，其同分异构体不超过2种，而二溴代物有3种。 试回答下列问题： (1)烃B的最简式为______，分子式为______。 (2)写出烃C的3种二溴代物的结构简式________。 (3)A的分子式为________。 答案：(1)CH C4H4 (3)C8H12 点拨：由②可知，B的最简式为CH，烃中含氢原子个数为偶数，且26 14．(2013·青岛模拟)烷烃A只可能有三种一氯代物B、C和D。C的结构简式是 ，B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机物E，以 6 上反应及B的进一步反应如下图所示： 请回答下列问题： (1)A的结构简式是______________，H的结构简式是________________。 (2)B转变为F的反应属于________反应，D转变为E的反应属于________反应。答案： 点拨： 7 15．(2013·经典习题选萃)为测定某卤代烃的组成，某同学设计实验如下：①量取该卤代烃液体11.4 mL，加入适量NaOH溶液，加热反应至液体不分层；②冷却后用稀硝酸酸化，再加入过量硝酸银；③过滤沉淀，洗涤沉淀2～3次；④将沉淀干燥后称重。 回答下列问题： (1)①中加入NaOH的目的是________。 (2)②中加入过量硝酸银的目的是________。 (3)若②中生成的沉淀为淡黄色，则该卤代烃中的卤原子是____________________。 (4)若称得沉淀的质量为37.6 g，又测得卤代烃的密度为1. 65 g·mL，其蒸气密度是相同条件下氢气密度的94倍。则该卤代烃分子中含有________个卤原子。 (5)写出该卤代烃可能的结构简式和名称________。 答案：(1)中和卤代烃水解产生的氢卤酸，使水解趋于完全 (2)使卤离子沉淀完全 (3)Br (4)2 (5)CH2BrCH2Br (1,2?二溴乙烷)， CH3CHBr2 (1,1?二溴乙烷) 点拨：(1)卤代烃水解产物之一是氢卤酸，加入NaOH可以和氢卤酸反应，促进卤代烃的水解，使水解趋于完全； (2)根据反应Ag＋X===AgX↓知，加入过量AgNO3可以使X完全沉淀； (3)生成淡黄色沉淀为AgBr，故卤素原子为Br。 (4)M＝94×2＝188，m(卤代烃)＝11.4 mL×1.65 g·mL＝18.81 g，n(卤代烃)＝0.1 －1 ＋ － － －1 8 mol，n(AgBr)＝37.6 g÷188 g/mol＝0.2 mol，则1个卤代烃分子中含有2个溴原子。 (5)1 mol该卤代烃中C和H的质量为188 g－160 g＝28 g，则分子式为C2H4Br2，写出结构简式即可。 卤代烃在有机合成中的应用 在有机合成中，利用卤代烃的消去反应可以形成不饱和键，能得到烯烃、炔烃等。利用卤代烃的取代反应可以形成碳氧单键( C－O)、碳碳单键(C－C)等。实际上，卤代烃在碱性条件下发生的取代反应比较相似，都可以看成带负电荷的基团取代了卤素原子。例如： CH3CH2Br＋CN―→CH3CH2CN＋Br CH3I＋CH3CH2O―→CH3OCH2CH3＋I 卤代烃还可以与金属反应，形成金属有机化合物。其中最负盛名的是有机镁化合物，它是由法国化学家格利雅(V.Grignard)于1901年发现的。通过卤代烃与镁(用醚作溶剂)作用得到烃基卤化镁( RMgX)，烃基卤化镁与其他物质(如卤代烃、醛、二氧化碳等)反应可以实现碳链的增长，得到烃、醇、羧酸、酮、胺等多种有机化合物。 由于烃基卤化镁在有机合成中的应用十分广泛，极大地推动了有机化学的发展。1912年的诺贝尔化学奖授予了发现这一试剂及其应用的格利雅，并把烃基卤化镁称为格氏试剂。 － － － － 格氏试剂在有机合成中的应用 9